含稀土铝空气电池阳极材料缓蚀行为研究

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铝空气电池比能量高、原材料储量大及腐蚀产物无污染等特点使其应用前景广阔,但在碱性溶液中自腐蚀速率大阻碍了铝空气电池的推广应用,对铝阳极进行合金化处理和向电解质溶液中添加复合缓蚀剂是行之有效的解决方案。本文运用金相分析、电化学测试、恒电流放电测试及表面形貌分析等方法探究稀土元素Y、Yb以及醋酸铈与谷氨酰胺、醋酸铈与丝氨酸、氧化钙与谷氨酰胺、氧化钙与天冬酰胺4种复合缓蚀剂对Al-0.5Mg-0.1Ga-0.1Sn阳极铝合金电化学性能和放电效果的影响规律。主要研究结果如下:利用中频感应熔炼炉制备Al-Mg-Sn-Ga-x Y和Al-Mg-Sn-Ga-x Yb两类五元铝合金,分别进行电化学性能测试。结果表明,当Y添加量为0.1%时,合金晶粒尺寸最小,第二相颗粒均匀分布。当Yb添加量为0.3%时,合金晶间腐蚀减少,晶粒尺寸均匀。Y降低析氢反应速率,合金具有最佳的电化学性能。Yb使合金均匀化腐蚀明显。Y和Yb也可有效提升阳极的能量密度,当放电密度为0.02A·cm-2时,含Y和Yb的阳极铝合金能量密度分别高达2777.778 m A·h·g-1和2631.578 m A·h·g-1。无机缓蚀剂为氧化钙的两种复合缓蚀剂可有效抑制Al-0.5Mg-0.1Sn-0.1Ga合金的自腐蚀。当两种复合缓蚀剂为10 m M Ca O+6 m M Asn、10 m M Ca O+8 m M Gln时,自腐蚀电流最小。放电测试分析表明,10 m M Ca O+6 m M Asn和10 m M Ca O+8 m M Gln两种缓蚀剂的最佳放电电流均为0.02 A·cm-2,放电电压分别为-1.77 V和-1.81 V,能量密度分别为3333.333 m A·h·g-1和3846.153 m A·h·g-1。结合腐蚀形貌分析,无机缓蚀剂氧化钙形成氢氧化钙分别与天冬酰胺和谷氨酰胺形成致密的复合缓蚀膜,自腐蚀区域减少,抑制阳极自腐蚀。无机缓蚀剂为醋酸铈的两种复合缓蚀剂也有效抑制Al-0.5Mg-0.1Sn-0.1Ga合金的自腐蚀。两种复合缓蚀剂最佳复配浓度为10 m M Ce(CH3COOH)3+8 m M Gln和10 m M Ce(CH3COOH)3+10 m M Ser,此时阳极活性提高,析氢反应被抑制。放电测试分析表明,10 m M Ce(CH3COOH)3+8 m M Gln和10 m M Ce(CH3COOH)3+10 m M Ser最佳放电电流均为0.02 A·cm-2,放电电压分别为-1.76 V和-1.78 V,能量密度分别为3571.429 m A·h·g-1和4166.667 m A·h·g-1。结合腐蚀形貌可知,在碱性溶液中醋酸铈自发形成氢氧化铈与谷氨酰胺与丝氨酸形成复合缓蚀膜,阻碍腐蚀粒子的扩散转移,抑制阳极的自腐蚀。
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