【摘 要】
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具有特定形貌和尺寸的纳米功能化无机材料的可控制备成为材料领域极具吸引力和挑战性的热点研究课题。纳米碳酸钙是目前唯一能规模化生产的纳米粉体材料,是-种广泛用于橡胶、
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具有特定形貌和尺寸的纳米功能化无机材料的可控制备成为材料领域极具吸引力和挑战性的热点研究课题。纳米碳酸钙是目前唯一能规模化生产的纳米粉体材料,是-种广泛用于橡胶、塑料、密封胶、涂料、油墨等领域的功能性填料,而形貌规整、分散性能好的纳米碳酸钙具有更加优越的应用性能。本文采用碳化-陈化法,即先当碳化反应进行到一定程度后,加入晶形修饰剂并保温陈化,再二次碳化,制备出了形貌规整、分散性好、粒径可控的立方纳米碳酸钙颗粒。研究了影响碳酸钙颗粒形貌的主要工艺因素,探讨陈化过程中体系所发生的物理化学变化及晶形修饰剂的作用机理。分析了陈化过程中发生的溶胶-凝胶转变,考察了纳米碳酸钙性能对悬浮体流变行为的影响。结果表明:当碳化率为96%时,加入4%的晶形修饰剂NaHCO3,在60℃下陈化16h,可得到形貌规整、分散性佳、粒径分布区间为100~110nm的立方纳米碳酸钙;NaHCO3促使线性中间体中的氢氧化钙转变为碳酸钙并解离成多个粒径不同的碳酸钙颗粒,进而导致颗粒间发生Ostwald熟化及表面重排等变化;随着晶形修饰剂添加量增加,陈化温度升高,陈化时间延长,碳酸钙颗粒形貌均愈加规整,粒径也相应增大;但当添加量达到-定值后,颗粒尺寸不再随之变化;提高陈化温度可加快陈化进程,但温度过高会引起碳酸钙发生立方形向片状的转变。陈化过程中体系发生溶胶向凝胶的转变。在体系内加入六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠及聚羧酸盐均能降低体系黏度,增强粉体分散性。陈化起始的溶胶阶段加入2%的六偏磷酸钠,可抑制凝胶现象的产生,同时可获得形貌规整、分散性良好的碳酸钙颗粒。纳米碳酸钙的性能对悬浮体的流变行为有较大的影响。随着包覆量增加,触变性增强。但当包覆量超过3%时,呈现出负触变性,且随着包覆量的增加而增强。屈服应力随包覆量增加,呈现先增大后减小趋势,在2.5%时达到最大值。当立方纳米碳酸钙平均粒径越大,粒径分布区间越窄,颗粒规整程度越高,形成的悬浮体触变性越好,屈服应力也越高。
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