【摘 要】
：
苯胺是一类非常重要且经典的化学砌块,但是其存在多个反应位点,导致对其高区域选择性的官能团化具有挑战性。N,N,-双取代苯胺对位与亲电试剂的反应已经发展非常成熟,但N-单取代苯胺对位与靛红亚胺的不对称傅克反应仍没有被报道。本论文利用手性磷酸作为催化剂,实现了N-单取代苯胺与靛红亚胺的不对称傅克反应,成功制备了一类新型的手性氮杂季碳2-羟吲哚化合物,拓展了氮杂季碳羟吲哚分子库。本论文的主要成果体现在:
论文部分内容阅读
苯胺是一类非常重要且经典的化学砌块,但是其存在多个反应位点,导致对其高区域选择性的官能团化具有挑战性。N,N,-双取代苯胺对位与亲电试剂的反应已经发展非常成熟,但N-单取代苯胺对位与靛红亚胺的不对称傅克反应仍没有被报道。本论文利用手性磷酸作为催化剂,实现了N-单取代苯胺与靛红亚胺的不对称傅克反应,成功制备了一类新型的手性氮杂季碳2-羟吲哚化合物,拓展了氮杂季碳羟吲哚分子库。本论文的主要成果体现在:（1）实现了苯胺对位和靛红亚胺类化合物的不对称加成。该反应具有高收率、高对映选择性及高区域选择性的特点,为N-单取代苯胺衍生物对位不对称官能团化提供了思路。（2）在一系列机理验证实验的基础之上,提出了磷酸双氢键协同控制的不对称催化模式,即手性磷酸与两底物以氢键形式结合,同时存在π-π堆积相互作用,使三分子在空间上堆叠得更为紧密,从而很好地控制了反应的立体选择性。（3）进行克级规模的放大实验,并对产物分子进行简单的合成转化,立体构型均能得到很好的保持。（4）对多个不同取代基的产物进行抗癌活性测试,发现有良好的抑制多种人体常见癌细胞增长的用途。
其他文献
扭曲结构液晶包括胆甾相液晶,蓝相液晶和球状相液晶。胆甾相液晶由非手性的向列相液晶和手性分子组成,具有自组装的一维扭曲螺旋结构。蓝相存在于各向同性相和胆甾相之间,自然状态下,它稳定存在的温宽很小,通常为1～2℃。蓝相液晶由自组装的二维扭曲螺旋柱以及充斥在它们中间的缺陷组成。球状相液晶由三维扭曲球结构和遍布它之间的缺陷构成。由于缺陷具有弱的热稳定性,球状相通常存在于各向同性相和胆甾相之间或各向同性相与
耐高温聚酰亚胺在航空航天和柔性显示面板等许多领域中具有不可取代的重要地位。研究本征耐高温聚酰亚胺的关键在于单体的分子结构设计。将杂环基团引入聚酰亚胺的单体结构中已被证实可提高聚酰亚胺材料的耐热性和力学性能。喹喔啉是一类重要的刚性苯并含氮杂环结构,其结构中的C=N相比常见杂环结构中的C-N、C-C、C-O、C-S和C=S拥有更短的键长和更高的键能,因此喹喔啉骨架具有较高的分子键断裂能垒,表现出更高的
基于环境问题和人类可持续发展考虑,许多环境友好的无铅压电材料被广泛研究以替代锆钛酸铅（Pb（Zr,Ti）O3（PZT））压电陶瓷。在众多无铅陶瓷中,铌酸钾钠（K,Na）Nb O3（KNN）基陶瓷由于其优异的压电性能和机电性能等优势,被认为是最有潜力替代铅基陶瓷的材料,并且受到广泛关注。在能量采集器研究领域,由单一能量采集器所提供的能量和稳定性通常都不足以用于实际应用和需求,因此激发了研究者们设计钙
基于k6kt云平台,笔者从智慧课堂教师"教"的有效性和学生"学"的有效性两个方面进行实践研究,构建了基于k6kt云平台的智慧课堂有效性评价标准,探索出基于k6kt云平台的智慧课堂教学模式,以供同行参考。
各向异性纳米粒子主要指形状或表面化学性质的各向异性,其大量存在于自然界中,由于具有独特的物理化学性质,可以作为新的场响应流体、光子材料、探索复合材料流变特性的探针、或模拟生物细胞和研究各向异性粒子自组装和堆积的模型体系等,应用广泛。聚合物溶液自组装是制备各向异性纳米粒子的一种有效方法。但和目前各向同性纳米粒子的自组装相比,通过聚合物自组装形成各向异性纳米粒子的研究还很有限,存在多个挑战,比如各向异
巴尔通体菌（Bartonella）是一种兼性厌氧、胞内寄生的人兽共患病原体。巴尔通体菌通过吸血节肢动物叮咬传播感染人与动物,形成持续性菌血症,并在免疫缺陷病人中形成杆菌性血管瘤。本研究将分离自病人淋巴结的JK33菌株（表达Bad A菌毛）及分离自病人血液的ATCC49882菌株（无Bad A菌毛）,进行巴尔通体菌胞内适应性的比较研究。随后将具有较好胞内适应性的菌株进行比较蛋白组学研究,初步探索汉赛
近年来,随着定位导航技术的发展,同步定位与建图（SLAM）受到了越来越多的关注。基于三维激光传感器的SLAM算法在自动驾驶、无人车物流、电力巡航、三维建模等领域发挥着重要作用。本文基于三维激光传感器进行研究,设计基于便携式移动平台的三维激光定位与建图系统。本文的主要研究工作总结如下:首先,介绍了便携式移动平台,包括硬件层、算法层以及客户端,并从硬件和软件两个层面完成多个传感器之间的时间同步。其次,
聚合物材料具有质轻、耐腐蚀和易加工等特性,在航空航天、能量收集和电子电气等领域具有广阔的应用前景。然而,聚合物材料的本征热导率和电导率极低,限制了其在上述领域的进一步应用。因此,在保障聚合物基体固有特性的前提下,开发具备优异导热/导电性能的聚合物复合材料已成为高能量密度电子器件等高科技领域突破的关键。迄今为止,国内外学者在研究改善聚合物材料导热/导电性能上取得了一定的进展,但现有材料的导热/导电性
高价铁在生物和化学氧化中发挥着至关重要的作用,这触发了研究者们对该类物质反应活性的研究。Fe（Ⅵ）作为铁所能达到的最高价态,通常以高铁酸钾（K2FeO4）的形式存在。K2FeO4是一种具有强反应活性的绿色氧化剂,被广泛应用于水处理、有机合成和高容量电池等领域。最近,越来越多的研究者将K2FeO4应用于材料科学领域,特别是在碳材料的氧化中。然而,目前学术界对于K2FeO4在液相（H2SO4介质）中对
深海赋存着锰结核、富钴结壳、热液硫化物等多种矿藏,其储量庞大,经济前景广阔,因此深海采矿被视作人类未来获取矿产资源的重要途径,发展深海采矿技术具有重要战略意义。近年来,深海采矿发展方兴未艾,包括中国、德国、印度、韩国、日本、加拿大、比利时、欧盟等多个国家和组织正在从事深海采矿技术的研究,已研制多台深海采矿样机并开展了各种阶段的海试。目前深海采矿面临两个主要挑战,即商业开采的经济性问题以及大规模开采