基于胸腺嘧啶衍生物与三聚氰胺的自组装研究

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超分子自组装是分子通过非共价键的相互作用形成具有有序结构的聚集体。正是由于非共价键的存在使这类分子的聚集与解聚集可以轻易地发生,赋予这类材料独特的电子、机械以及光学等性能。基于氢键的超分子体系因在生命科学、材料科学和信息技术等方面具有重要的应用,逐渐成为超分子化学研究中的重要课题。本文基于胸腺嘧啶(T)与三聚氰胺(M)的多重氢键作用,从分子设计角度构建超分子结构,并对其自组装过程进行探究。  一方面,在T的侧链分别接上苯丙氨酸和乙二胺,得到含有正负基团的T的衍生物N-[2-(3,4-二氢-5-甲基-2,4-二氧-1(2H)-嘧啶基)乙酰基]-L-苯丙氨酸(T-phe)和N-(2-氨基乙基)-3,4-二氢-5-甲基-2,4-二氧-1(2H)-嘧啶乙酰胺(T-NH2)。当M,T-phe与T-NH2在中性条件下以1∶1.5∶1.5(1M-1.5T-phe-1.5T-NH2)的比例混合时,通过氢键,π-π堆积和静电吸引三者的协同作用,形成具有高长径比的超分子纤维结构。进一步地提高自组装溶液的浓度,可制备超分子凝胶,为其生物应用提供可能。  另一方面,通过后修饰的方法将T接枝到聚赖氨酸(PLL)上,得到聚赖氨酸-co-聚(胸腺嘧啶乙酰胺-L-赖氨酸)(PLL-co-PTLL)。PLL侧链氨基的引入可增加水溶性,也可通过侧链上T与M的氢键作用调节自组装结构。本节首先以PLL36-co-PTLL14为主要研究对象,加入一定量M后可形成超分子纤维结构。再通过调节PLL和PTLL的比例,改变聚合物的侧链电荷排斥作用,研究M对于不同T接枝度的PLL-co-PTLL自组装结构的影响。
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