PET的溶解与改性共聚酯的合成

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PET自实现工业化生产以来,由于其具有机械性能优良、热稳定性好、耐化学腐蚀、透明等特点,因而被广泛应用于纺织、薄膜、片材、饮料瓶等领域。但是PET材料的大量使用也带来了许多废弃物的产生,尽管PET本身对环境并没有什么危害,但废弃后的材料难以在自然环境中降解,长此以往将会对环境造成很大的影响。本课题以废弃PET材料的再生利用为目的,该研究不仅可以缓解垃圾对环境造成的压力,而且减轻了石油化工原料的消耗,符合人们对“可持续发展”的要求。本论文首先研究了PET的溶解与再生。研究表明:N-甲基吡咯烷酮(NMP)可以较好地溶解PET,且其特性粘度[η]会随着溶解时间、溶解温度的增加而逐渐下降,但溶液浓度的增加反而使[η]逐渐增大。当溶解条件设定在170℃,溶液浓度0.25g/mL,溶解时间为60min时,得到的再生PET的[η]下降了4.9%。热分析结果表明,该条件下再生PET的熔点Tm保持不变,但玻璃化转变温度Tg和结晶度都略有下降,耐热性也有所降低。以废PET为基本原料,采用解聚、酯化、缩聚三步法合成了新的改性共聚酯。在解聚阶段,分别采用乙二醇(EG)和1,4-丁二醇(BD)对PET进行降解,EG醇解产物主要为单体BHET和二聚体,其熔点分别为110℃和172℃;BD醇解产物中,水溶性的部分为单体BHBT,其熔点为75℃;不溶于水的部分为各种齐聚物。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、二元醇用量等因素对醇解反应的影响,得到了优化后的醇解条件为:EG解聚时,反应温度197℃,PET10g,催化剂用量1.0wt%,EG用量50mL,反应时间4h,此时醇解产物的平均分子量为272g/mol;BD解聚时,反应温度220℃,PET10g,催化剂用量1.0wt%,BD用量30mL,反应时间3h,此时醇解产物的平均分子量为342g/mol。PET经二元醇解聚后,醇解产物再分别与己二酸(AA)进行共聚反应,得到了PETA和PBTA系列改性共聚酯。实验结果表明:随着AA含量的增加,PETA和PBTA共聚酯的玻璃化转变温度Tg、熔点Tm和结晶温度Tc均逐渐降低,结晶性逐渐变差;另外,共聚酯的耐热性也有不同程度的下降。改性共聚酯保留了PET的部分特性,与常规聚酯间有良好的相容性,因此考虑将其作为聚酯增塑剂来进行使用。
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