黄河三角洲地区表层河流沉积物中新型阻燃剂的环境行为及暴露风险研究

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随着社会发展与技术进步,阻燃剂(Flame retardants,FRs)作为化学添加剂大量应用到与人们生活息息相关的消费品中。同时,对于其对环境和人体健康的评估及研究也成为人们关注的热点。阻燃剂在消费品中一般没有与聚合物形成化学键的结合,这也导致其容易释放并分布到环境介质中,由于部分阻燃剂产品的高疏水性和亲脂性,阻燃剂更倾向于在沉积物中积累,而沉积物中的这些化合物可能会被栖息生物摄入,在食物链中放大,最终产生对人类的潜在暴露风险。本研究采集并分析了采集自世界六大河口三角洲之一—黄河三角洲区域31个河流表层沉积物样品。对其中新型阻燃剂-多溴联苯醚(PBDEs)、十溴二苯乙烷(DBDPE)和有机磷酸酯(OPEs)的浓度水平和空间分布进行了研究,并对其可能造成的潜在的暴露风险进行了评估。研究结果表明,该区域河流表层沉积物中PBDEs的平均浓度为18.33 ng/g,浓度范围为未检出(nd)-122.27 ng/g,其中十溴二苯醚BDE209的平均浓度为18.22 ng/g,浓度范围是nd-122.16ng/g,在所检出PBDEs单体中浓度占比达到94%以上。DBDPE的平均浓度为18.38ng/g,浓度范围是nd-114.20ng/g,在所分析的样品中,DBDPE与BDE 209平均浓度的比值为1.01,表明在所调查的区域中DBDPE赋存与BDE209处于相同水平。OPEs的平均浓度为37.60 ng/g,浓度范围为18.44-59.94 ng/g。OPEs的平均浓度也已高于DBDPE和PBDEs,表明在溴代阻燃剂受到严格限制后OPEs作为替代阻燃剂得到广泛使用。从单体组成上分析,TCIPP是OPEs重要的组成部分,浓度占比高达43%。氯代OPEs(TCIPP、TCEP、TDCIPP)的浓度占比高达OPEs的61%,这可能与氯代OPEs具有难降解性相关。在空间分布趋势上,对于PBDEs和DBDPE,在黄河新河道和黄河故道中均发现入海口大于其上游的趋势。对于OPEs,则都有入海口小于其上游的趋势。通过Spearman相关性分析PBDEs、DBDPE、OPEs和TOC之间的关系,结果表明并未发现显著的相关性。另外通过相关性分析,发现DBDPE和BDE209(R~2=0.775,P<0.01)、TCIPP和TNBP(R~2=0.832,P<0.01)、TCIPP和TCEP(R~2=0.644,P<0.01)之间具有较为显著的相关性,这有可能是由于DBDPE是BDE209的潜在替代产品,而TCIPP也部分取代了生物毒性较大的TCEP,同时,它们之间具有类似的理化性质,从而具有相似的环境归趋。本研究通过采用VLIER-HUMAAN土壤暴露模型,对所分析的黄河三角洲沉积物样品中的PBDEs、DBDPE、OPEs进行了初步的暴露风险评估。其中计算了黄河三角洲务农人员经沉积物摄入、皮肤接触摄入两种暴露途径下的暴露量,并且对PBDEs、DBDPE、OPEs的31个采样点的摄入量进行了非致癌风险评估,结果表明在所调查的区域内,当前浓度水平的三类阻燃剂所产生的非致癌风险均在可接受程度之内。
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