金属有机骨架化合物(MOFs)发展迅速,具有很大的应用前景。利用酸-碱混合配体与金属组装得到金属有机骨架化合物往往具有较好的水热稳定性。本论文利用溶剂/水热合成MOFs的方法得到如下研究结果:(1)利用氯化铜、含氮杂环柔性配体[1,3,5-三(咪唑基-1-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(tttmb)]与1,3,5-苯三甲酸(H3BTC)、间苯二甲酸(m-BDC)在水热条件下分别得到了两个金属有机骨架化合物[Cu(tttmb)(HBTC)]·1.5H2O(1)和[Cu2(tttmb)2(m-HBDC)2Cl2]·6H2O(2),在研究了不同的合成条件对产物的影响时还得到了之前课题组得到的簇合物[Cu11(tttmb)2Cl11(H2O)3](3)。化合物1和2都具有荧光性质,都属于宽带系半导体。另外,我们采取后合成MOFs的方法,选取本课题组之前得到的具有簇合物单元的[Cu11(tttmb)2Cl11(H2O)3](3)、[Cu7(tttmb)2Br4Cl3]·3H2O(4)、[Cu7(tttmb)2Br7·H2O](5)为原料与 H3BTC 在水热条件下反应。发现化合物4在H3BTC存在下部分转化为化合物[Cu3(tttmb)2Br606·H2O](6)。另外,我们发现化合物4、5在120℃的水溶液中能稳定三天。这为将来合成以CuBr,CuI簇为结构单元的稳定MOF材料提供了依据。(2)同样利用氯化铜、含氮杂环柔性配体1,3,5-三(咪唑基-1-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(tttmb)与1,3,5-苯三甲酸(H3BTC),将合成化合物1和2的水热条件改为水/乙醇/N,N’-二甲基甲酰胺的混合溶液,加入吡啶(Py),我们得到了化合物[Cu3(Py)6(BTC)(μ3-NO3)Cl2]·2H2O(7)和[Cu3(Py)9(BTC)2]·8H2O(8),研究了化合物8的荧光、半导体和吸附性质。7和8结构中三齿三氮唑配体没有参与配位,而是H3BTC、吡啶与Cu(Ⅱ)混合组装而成。实验结果说明溶剂对MOFs骨架形成的重要性,为合成新型MOFs材料提供了方法。(3)卟啉类配合物具有独特的光电性质,在显色剂、光谱、分子识别和探针等方面有很好的应用。我们得到了 meso-四咪唑基卟啉配体(TImP)的晶体结构(9)和铜-TImP配合物(10),配合物10具有荧光性质而且是一个宽带系半导体材料。这为我们更好地理解该配体,提纯该配体以及利用该配体组装得到更多新颖结构的卟啉-MOFs提供了基础。