水中大环内酯类抗生素被动采样方法的研究

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抗生素作为当今重要的一类药物,被广泛应用于人类、牲畜以及水产养殖中。但由于抗生素在生物体内只有少部分可被代谢,大部分随排泄物进入到污水处理厂中,而污水处理厂的现有处理技术又无法将其全部去除,这样使得抗生素源源不断地排入到水环境中,因此造成了一种“假持久性”现象。抗生素己多次在水环境中被检出,且浓度较低,一般在Hg/μ以下水平,常用的主动采样的分析方法,需要的水样体积大、前处理复杂,且仅能获得瞬时浓度。而被动采样方法作为近年来快速发展起来的用于痕量污染物分析的新工具,其检测限低、采样装置轻巧,操作简单,无需动力,可提供水中的加权时间平均浓度,从而更准确地了解污染物长期暴露的浓度水平。本论文以5种大环内酯类抗生素作为目标分析物,利用自制的被动采样装置对其被动采样方法开展研究。本文优化了水中五种大环内酯类抗生素(罗红霉素、克拉霉素、阿奇霉素、螺旋霉素和泰乐菌素)的检测方法,建立了 SPE富集,高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)进行检测,五种大环内酯类抗生素的回收率在64.8%-90.8%之间,仪器检出限在0.012-0.085μg/L,定量限在0.041-0.285μg/L。将建立的方法用于检测实际地表水和污水处理厂中这5种目标分析物的残留,均未检测到泰乐菌素,但其余四种抗生素均有不同程度检出,检出浓度在ng/L水平。本文采用不锈钢丝网制作一种圆筒状被动采样装置(直径4cm×高4cm),内填XAD18树脂作为被动采样器的吸附剂,研究对五种大环内酯类抗生素的吸附性能实验,表明XAD18树脂对这五种大环内酯类抗生素均有很高的吸附容量,即使在低温下,吸附量也仍大于100μg/g。在实验室条件下,获得了自制被动采样装置对五种大环内酯类抗生素的采样速率,采样速率值范围在0.024-0.0456L/d,对罗红霉素的采样速率最大。且采样装置对五种大环内酯类抗生素的吸附均为线性吸附,相关系数均在0.93以上。对被动采样装置采样速率影响因素的研究,结果显示随着水流速度增加一倍,其采样速率也均增加了 1-2倍;罗红霉素、克拉霉素和阿奇霉素的采样速率在pH为5时最大,而泰乐菌素和螺旋霉素在pH为8时采样速率最大;随着水中盐度的增加(0%-1.2%),除螺旋霉素外,其余四种抗生素采样速率的增加在1.46-3.45倍之间。且在盐度为0%时,采样速率与化合物的正辛醇-水分配系数(LogKow)呈正相关关系,但在高盐度(35%)下,采样速率与LogKow无明显相关关系。采用自制被动采样装置在实际水体中开展了被动采样方法的验证,分两次在两个采样点A和B进行为期6天和7天的被动采样,并与主动采样结果相比较。研究结果表明在采样点A的6天实验中,罗红霉素和克拉霉素主动采样的测得平均值与被动采样的分析结果差异较大,被动采样得到的浓度较高。而采样点B的7天实验中,除泰乐菌素外的其余四种抗生素的被动采样分析结果与主动采样的实测值相符,而泰乐菌素在被动采样中却能够检出。综上所述,本文自制的被动采样装置经过实验室校准之后,能够用于实际河流中大环内酯类抗生素的检测。
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