催化形成不对称碳—碳键在有机合成中是一个非常活跃的领域。在这个领域中，利用手性配体诱导的二乙基锌和醛的不对称加成引起化学家的广泛关注，许多手性配体如：手性氨基醇、手性氨基硫醇、手性哌嗪、手性四季铵盐、手性二醇、手性噁唑硼烷和过渡金属与手性配体的配合物等被应用于二乙基锌对醛的不对称加成中。在本论文中，我们报道了一些新型的手性配体的合成及它们应用于二乙基锌对醛的不对称加成的结果。1、含硫手性配体的合成和应用首先，从氨基酸(缬氨酸，亮氨酸，苯丙氨酸)出发按照文献合成α-羟基酸，并发现用三倍量的亚硝酸钠和稀硫酸同时滴加进行反应，能适当提高反应的产率。而根据Vigneron等人报道的的方法用浓盐酸催化从α-羟基酸合成α-羟基酸甲酯时，只能获得较低的产率。改用甲醇-二氯亚砜的酯化方法时，能提高该步骤的产率。从(S)-3-甲基-2-羟基丁酸甲酯合成(R)-3-甲基-1，1-二苯基-2-巯基-1-丁醇经过了以下的尝试：(S)-3-甲基-2-羟基丁酸甲酯和过量的格氏试剂反应得到(S)-3-甲基-1，1-二苯基-1，2-丁二醇，进行甲磺酰化时位阻较小的羟基被磺酰化生成(S)-3-甲基-1，1-二苯基-2-(甲磺酰氧基)-1-丁醇，但无论将(S)-3-甲基-1，1-二苯基-2-(甲磺酰氧基)-1-丁醇和硫代乙酸钾在DMF中反应(20～60℃)，还是在甲苯中加入18-冠-6作为催化剂加热回流，都不能得到目标产物，当其与硫代乙酸在吡啶中回流时，得到的不是目标产物，而是手性环氧化合物(R)-3-异丙基-2，2-二苯基氧杂环丙烷。从化合物(S)-3-甲基-1，1-二苯基-1，2-丁二醇通过Mitsunobu反应合成硫代酯也未获得成功。这可能是由于在反应中心处的位阻较大造成的。几奥斯塑手村犯体的合成裁其在不对称奋成中肠左用摘要 成功合成疏基醇的合成路是将a-轻基酸甲酷甲磺酞化得到相应的磺酞化产物并进行与硫代乙酸钾的亲核取代反应得到硫酷，进行格氏反应后得到目标分子p一疏基醇.用p一疏基醇与(R)义一)一甲氧基苯乙酞氯生成的非对映体经’H侧NM吸测试，其甲氧基峰面积的积分求得其ee值 (‘).3一苯基一氨基丙硫醇盐酸盐从苯丙氨酸合成.(斗3一苯基一氨基丙醇由L一苯丙氨酸还原制备.氨基保护后得到(习一3一苯基一2一叔丁氧拨基氨基一1一丙醇，甲磺酞化后得到(习一3一苯基一2一叔丁氧拨基氨基一1一丙醇甲磺酸酷，用硫代乙酸钾取代后得(匀一3-苯基一2一叔丁氧拨基氨基一1一丙硫醇乙酸酷，氨解得(习一3一苯基一2一叔丁氧拨基氨基一1一丙硫醇，用盐酸脱保护后得到目标产物(扔.3一苯基屯一氨基丙硫醇盐酸盐. 手性含硫配体诱导下的二乙基锌与醛的加成所得产物的产率为65一79%，。。值为O井9%.2、手性氨基酚的合成和应用 首先，从天然的L一脯氨酸从文献报道的步骤合成了三种脯氨醇，这些手性氨基醇与水杨醛在苯中回流反应得到手性氨基酚. 手性氨基酚配体诱导下的二乙基锌与醛的加成所得产物的产率为45一98%，。。值为0一90%.、手性二茂铁甲基氨基醇的合成和应用 首先，从天然氨基酸(绿氨酸，亮氨酸，苯丙氨酸和脯氨酸)合成相应的氨基醇，这些氨基醇与二茂铁甲醛反应生成的N，O一缩醛经硼氢化钠还原得到手性二茂铁甲基氨基醇. 手性二茂铁甲基氨基醇配体诱导下的二乙基锌与醛的加成所得产物的产率为66一97%，ee值为45习4%