阻燃剂双酚A双(磷酸二苯酯)的合成与应用研究

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近年来,由聚合物材料的易燃性而引起的火灾酿成了惨重的人员伤亡和造成了巨大的经济损失,同时对环境也造成了严重污染,因此近年来人们对防火标准和保护生态环境及自身健康高度重视,对材料的阻燃提出了更高和更全面的要求,无卤、低烟、低毒、高耐热性的环保型阻燃剂已成为发展方向。无卤双磷酸酯类阻燃剂正是符合这一发展要求的阻燃剂。本文对其中的双酚A双(磷酸二苯酯)(BDP)的合成做了研究,同时考察了BDP在高分子材料中的应用研究。本文采用水相法合成磷酸三苯酯(TPP)和双酚A双(磷酸二苯酯)(BDP),该工艺简便,能耗低,产品的收率较高,成本低廉且易产业化。该合成方法已申请国家发明专利(专利号:201110212735.7)。采用单因素法研究了物质的量之比、温度、时间、催化剂及其用量对反应的影响,确定了最佳反应条件。合成TPP的最佳反应条件为:n(苯酚):n(氢氧化钠):n(三氯氧磷)=0.90:0.99:0.33,反应温度为20~25℃,反应时间为2.5h,产率可达91.0%。合成BDP的最佳反应条件为:n(双酚A):n(氢氧化钠):n(三氯氧磷)=0.10:0.26:0.23,反应温度为100-120℃,酯化反应时间为2.5h。采用酯交换法合成BDP,此工艺可以与TPP循环联用,绿色环保。该合成方法已获得国家发明专利授权(专利号:200610085220.4)。确定了BDP最佳反应条件为:n(TPP):n(双酚A)=1.9:1,催化剂的用量为双酚A质量的1.5%,第一步反应温度为120~130℃,反应时间约为1h、第二步反应温度为140-150℃,反应时间约为0.5h,最后将温度升至210-220℃除去残留在产品中的苯酚和TPP。采用红外光谱、1HNMR、高效液相色谱和元素分析对产品进行表征,并通过热重分析对产品的热稳定性进行了考察。本文在参考国内外相关文献的条件下,将BDP分别用于PC/ABS合金和硬质聚氨酯泡沫中,对材料的阻燃性能和力学性能进行了测试分析,研究结果表明它是一种性能优异的阻燃剂,一般可使材料达到UL-94V-0阻燃级别。
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