基于含氮配体的负载型催化剂的构筑及其在借氢反应中的应用

来源 :江南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Intoyou
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
含氮配体作为一大类螯合配体被广泛用于结合过渡金属离子制备金属络合物中,其中氮原子能够提供一对孤对电子与金属活性中心配位,具有很高的配位能力。尽管这样制备的均相催化剂具有很高的活性,但是在工业生产中却有着不可循环利用的致命缺点,伴随着绿色化学的概念越来越深入人心,高活性、可回收的多相催化剂的制备引发了越来越多的关注。因此,能否在配位能力强的含氮配体基础上,与不同的无机载体进行嫁接从而制备催化活性高且可回收的负载型催化剂,并将该催化剂用于对环境非常友好(副产物只有水)的借氢反应中,同时实现循环使用。具体情况如下:(1)设计合成了不对称的N,P-配体,通过与1,5-环辛二烯二氯化钯(Pd Cl2(COD))进行配位制备了钯络合物DPA-Pd。以三聚氰胺为原料通过传统热聚合方法制备了载体C3N4,然后将DPA-Pd和C3N4在管式炉中煅烧制备了多相催化剂DPA-Pd@g-C3N4,通过SEM、TEM、TGA、XPS、XRD、EDX等对该催化剂进行了表征。在确定了催化剂的形貌特征和金属粒子的存在后,将该催化剂用于2-氨基吡啶和苯甲醇的借氢反应中验证其高催化活性。同时由于无机载体的存在,该催化剂能够在使用后通过简单的离心进行循环使用,且可回收性较好。(2)设计合成了N,S-配体,并与含有高度共轭结构的芘相连,然后与二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体进行配位制备了铱络合物PTB-Ir。还原氧化石墨烯(r GO)和PTB-Ir通过π-π堆叠以及金属离子的吸附作用制备了多相催化剂PTB-Ir@r GO。该催化剂通过SEM、TEM、EDX、XPS等进行了表征分析,并在8-氨基喹啉和苯甲醇的借氢反应中检测其催化活性,该催化剂同样具有一定的可回收性。(3)基于第二部分N,S-配体的强稳定作用,将其与4-乙烯基苯硼酸偶联制备了带有双键的配体2-(5-(4-乙烯基苯基)噻吩-2-基)苯并[d]噻唑(VTB),并将VTB与二乙烯基苯(DVB)在偶氮二异丁腈(AIBN)的存在下通过自由基引发合成了带有配体功能的多孔有机聚合物(POP),将常用于借氢反应的金属钌与POP嫁接制备了负载型催化剂POP-Ru。首先通过SEM、TEM验证其多孔结构,然后通过BET对POP-Ru的比表面积和孔径分布进行了探究,以及EDX和TGA等都证明了催化剂的成功合成。将POP-Ru用于苯胺和苯甲醇的借氢反应中,发现在绿色溶剂水中也取得了良好的产率,并且在至少5次回收后依旧能够保持一定的的活性。
其他文献
英语课外阅读对于学生阅读素养的发展,学科核心素养的落实都起着相当重要的作用。近年来,分级阅读成为英语教育教学的新趋势。该理念强调要为不同年龄段的学生提供不同难度的读物。然而,目前我国的读物分级标准较为主观,教师在为学生选择读物的过程中也缺少科学的方法。因此,本研究致力于使用定量、自动化的手段,设计一个用于评估英文文本难度的工具,实现课外读物客观分级,从而帮助教师科学地选择学生的阅读材料。文本难度自
学位
从弗兰克·史密斯阅读心理学和陶行知生活教育理论看,初中生正处于人生价值观形成的关键期,古文阅读是他们成长的重要阶梯。而在应试教育背景下,很多中学生阅读的精神性不高,阅读目的狭隘,阅读方法更是简单机械。学习阅读方法和培养阅读能力在中学阅读教学中就显得尤为重要。本研究对初中传统古文阅读法的教学现状进行调查和分析,对教师教学已有的经验进行总结,找出仍然存在的问题,并进一步对“传统古文阅读法”的发展进行反
学位
随着国际数学教育改革发展的推进与需要,并有大量的研究表明,数学建模对学生提高科学素养与培养创新能力有着极大的帮助,因此才有了我国课程标准逐步加强对学生发展数学建模核心素养的要求,种种都在彰显着数学建模内容在教学、教材中的重要性。本研究采用文献分析法、文本分析法与比较分析法,研究对象为人教A版高中数学教材与北师大版高中数学教材,提出以下研究问题:1.人教A版和北师大版高中数学教材建模内容的分布情况如
学位
英语阅读是英语学习中非常重要的一个组成部分,听、说、读、写离不开英语的大量输入,而英语阅读则是英语输入的重要方式。近几年的英语高考改革都更加侧重学生对于英语阅读理解的考察,比如学生的分析与综合、理解与判断等能力,提高学生的精读、泛读等能力。因此,英语阅读对于高中生英语的学习重要性不言而喻,分值占总分的三分之一,因而英语阅读成绩也成为广大师生的关注问题。而英语阅读成绩的高低有着众多的影响因素,如英语
学位
国际原油价格节节攀升以及日益严峻的环境问题推动了生物柴油产业的飞速发展,在制备生物柴油的同时会伴随大量甘油的生成,供大于求的甘油市场导致了资源的大量浪费。无论是甘油通过酯交换生成的碳酸甘油酯,还是甘油选择性氧化生成的二羟基丙酮,它们的市场价格约是甘油的4-24倍,但是目前主要采用的催化剂普遍存在价格昂贵、活性位点分布不均、污染性较大等问题。价廉易得的生物质材料中含有多种复杂的官能团和杂原子,其中羧
学位
随着人工智能、大数据等技术的出现,世界各国和地区开始迈入科技强国的时代。其中,人才是提升国家硬实力和国际竞争力的制约点。目前,世界各国都在倡导推行以核心素养为指向的数学教育发展,强调智能时代要求学习者具备数学核心素养以应对未来社会发展的需求。但是,由于地区差距、阶层差距等问题,江苏省基础教育中学生的教育并没有得到全面发展,城乡学生核心素养不均衡现象较为严重。这将阻碍江苏省提升教育质量、促进教育公平
学位
随着医用CT的广泛使用,许多病人从CT扫描中获益良多。然而过量的X射线辐射会增加患者癌症和遗传疾病的患病风险,在临床医学中,应尽可能减少辐射,同时确保可接受的诊断准确性,于是低剂量CT扫描应运而生。然而,辐射剂量的降低往往会导致重建图像中的斑纹噪声和非平稳条纹伪影增大,导致图像质量下降,影响临床诊断。为了提高图像质量,低剂量CT图像去噪已成为医学成像领域的一个重要研究方向。许多算法被开发出来改进低
学位
碳点作为一种光致发光材料,具有化学稳定性强、激发/发射可调、生物相容性好等优点。温敏性碳点已用于生物传感和成像示踪领域,但已报道工作中绝大多数碳点都是以荧光单元的减弱作为响应信号来指示升温过程;而这种热猝灭的荧光信号易受到环境干扰,产生较大的测量误差,导致较低的温度响应分辨率。为解决上述问题,本论文利用氢键作用的动态可逆性和高度选择性,通过溶剂热法得到荧光增强型温敏碳点,旨在揭示碳点的微观结构和宏
学位
木糖是一种代表性的功能性糖,在食品、轻工等领域广泛应用。半纤维素酸水解法制糖过程中常伴有多种色素物质的溶出,此外木糖溶液浓缩时还会发生焦糖化、美拉德反应等,导致大量色泽物产生,使得木糖母液中的还原糖成分难以充分回收,仅能低价出售,造成了资源的浪费。现有离子交换树脂结构较为单一,其在木糖溶液脱色时存在选择性低、糖损失率高等问题。因此,探索制备脱色性能较佳、选择性高的新型离子交换树脂,对获得高品质的木
学位
镧原子电位低、碱性大,使得水合氧化镧带正电荷且具有较强的吸附阴离子能力,在水处理应用上有很大的优势。目前已经报道的氧化镧复合材料存在分散不均匀,沉积量不可控制等问题,这对材料性能有着很大影响。原子层沉积(ALD)作为一项通过自限制表面反应从而实现沉积材料数量准确控制的技术,可以准确的将氧化镧沉积到载体表面甚至是孔道中。因此,设计合成镧配合物作为镧前驱体,通过ALD技术探索沉积工艺,在载体上负载氧化
学位