本文在全面综述金属氨基络合物研究进展的基础上，确定以碱土金属氯化物为研究对象，采用XRD、FTIR、Raman等结构分析方法以及TPD、体积测试手段，分别就MgCl₂、CaCl₂的储氨性能以及MgCl₂（NH₃）₆-18LiH复合物的储氢性能和机理进行了详细研究，以期开发出一种新型金属氨基络合物基高容量储氢材料。论文系统研究了工作温度、起始氨压、球磨处理以及金属催化剂添加对无水MgCl₂吸脱氨性能的影响，结果表明，球磨2 h后的无水MgCl₂的吸脱氨反应是完全可逆的，吸氨产物为MgCl₂（NH₃）₆，吸氨量可达51．8wt．％，对应的储氢量高达9．1wt．％。吸氨反应具有良好的动力学性能，在室温和0．4 MPa在条件下，60 mins内即可完全氨化。脱氨反应过程受温度、压力控制。MgCl₂（NH₃）₆的脱氨反应主要发生在150～330℃之间，～15 mins即可放出全部NH₃。球磨MgCl₂制得的MgCl₂（NH₃）₆的受热分解放氨反应分为三步，峰温分别为160℃、260℃和320℃，脱附量分别为4个、1个和1个NH₃分子。提高吸氨工作温度和增大吸氨起始氨压可以提高MgCl₂的吸氨动力学性能，而增加球磨时间、可以改善其脱氨动力学性能。添加金属催化剂（Co、Ti、Fe、Cu、Ni）对MgCl₂的吸氨性能基本没有影响，但可以改善吸氨产物MgCl₂（NH₃）₆的放氨动力学性能，其中添加Co催化剂样品的放氨反应温度可降低45℃左右。对无水CaCl₂吸脱氨性能研究表明，球磨2h的CaCl₂样品在温度20℃和氨压0．55 MPa的条件下，15 mins内即可完全氨化，形成CaCl₂（NH₃）₈，其吸氨量可达55．1wt．％，相当于储氢量9．72wt．％。CaCl₂（NH₃）₈在20-300℃的范围内可通过三步反应实现完全脱氨，脱氨反应受温度和压力控制，其中6个NH₃分子在室温、室压下即可脱附。进一步研究表明，较高的工作温度和起始氨压可以提高CaCl₂的吸氨动力学性能，而球磨时间的增加可以显著降低其脱氨工作温度，提高其脱氨动力学性能。在上述研究的基础上，通过球磨制备了MgCl₂（NH₃）₆-18LiH混合物，系统研究了其放氢性能及机理。结果发现，随着球磨时间的增加，氢气逐渐从混合物中放出。球磨24 h样品的放氢量为3．7wt．％，相当于6个H₂分子。TPD和体积测试表明，在20-350℃范围内，球磨24 h的MgCl₂（NH₃）₆-18LiH样品的放氢反应分为两步，在130-200℃的范围内，发生第一步放氢反应，放氢量约为1．2wt．％，相当于2个H₂分子；在200-350℃的范围内进行第二步放氢反应，放氢量约为2．4wt．％，相当于4个H2分子。球磨和随后的加热过程总的放氢量可达7．1wt．％，相当于12个H₂分子。XRD和FTIR测试发现，球磨过程中形成了Mg（NH₂）₂和LiNH₂中间产物。结合放氢量和XRD、FTIR分析可以推测：MgCl₂（NH₃）₆-18LiH在球磨和加热过程中，总反应过程中可以表述如下：