【摘 要】
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手性是自然界的基本属性之一,手性化合物在医药、生物、食品和农业等许多领域都有广泛应用。手性化合物的活性和其光学纯度密切相关,因此高效合成和检测手性化合物是手性研究的主要内容。本文开发了手性β-高谷氨酸的合成新方法,并对新型手性金属NMR识别试剂进行了初步探索,主要分为以下两大部分:第一部分:手性β-高谷氨酸的合成新方法手性β-高谷氨基酸是重要的药物中间体,现有的合成技术存在着产量低,合成步骤复杂繁
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手性是自然界的基本属性之一,手性化合物在医药、生物、食品和农业等许多领域都有广泛应用。手性化合物的活性和其光学纯度密切相关,因此高效合成和检测手性化合物是手性研究的主要内容。本文开发了手性β-高谷氨酸的合成新方法,并对新型手性金属NMR识别试剂进行了初步探索,主要分为以下两大部分:第一部分:手性β-高谷氨酸的合成新方法手性β-高谷氨基酸是重要的药物中间体,现有的合成技术存在着产量低,合成步骤复杂繁琐,并且合成过程不利于环境安全等问题。本文开发了高效合成手性β-高谷氨酸的新方法,具体步骤如下:以手性3-环己烯甲酸为原料,通过Curtius重排反应,对手性3-环己烯甲基进行保护,生成带有苄氧羰基保护基（CBZ）的胺类化合物,再利用高锰酸钾的氧化作用,将烯烃双键氧化开环,得到带有两个羧酸的CBZ保护的产物,然后通过催化氢解的方式去除苄氧羰基,最后得到高纯度的单一构型β-高谷氨酸。合成步骤简单,反应条件温和,合成总收率68%,ee值99%。第二部分:NMR新型金属手性识别试剂的初步探索手性化合物光学纯度检测过程中,核磁共振法（NMR）是应用最为广泛的手性识别方法之一。NMR金属手性识别试剂进行光度检测时,对检测的底物的纯度要求不高,测试方便快捷,识别范围广泛,因此具有很好的发展前景。本文对NMR新型手性金属识别试剂进行了初步的探索,拟以2-氨基-2-羟基-1,1-联萘为原料,利用甲基化反应保护羟基基团,合成2-氨基-2-甲醚-1,1-联萘,再利用还原胺化等一系列反应得到含氟新配体结构,最后与金属化合物进行反应,得到新型NMR手性含氟金属识别试剂。目前已经成功合成三种新型含氟配体结构,进一步的研究工作仍在进行中。
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