催化与渗透汽化中空纤维复合膜强化乙酸乙酯生产的研究

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渗透汽化(PV)与其它化工过程的耦合具有结构紧凑,投资及操作费用低等优点。本文选用聚丙烯腈(PAN)中空纤维膜为底膜,经戊二醛(GA)交联后的聚乙烯醇(PVA)层作为分离功能层,纳米SiO2颗粒填充的全氟磺酸树脂(PFSA)作为催化功能层,制备具有催化活性的渗透汽化中空纤维复合膜,将其应用于酯化反应、反应精馏(RD)过程,强化环境友好的溶剂乙酸乙酯(EtAc)的生产,论文研究结果如下:首先,通过浸涂法制备了渗透汽化复合膜(PMs)与催化复合膜(CMs)。两种中空纤维复合膜均具有极强的亲水性、优异的机械性能与渗透汽化性能。然后,将PMs与CMs的组件应用于PV-酯化耦合过程制备EtAc。通过PV亲水性膜选择透过副产物-水,打破平衡限制,提高反应的转化率。其中PMs体系PFSA催化剂均布在反应液中,能达到比CMs更好的强化效果。优选PMs体系,考察操作条件对PV-酯化耦合过程的影响。再次,将CMs用作精馏填料,气液两相均在膜壳程流动,膜内抽真空,使PV与精馏耦合分离EtOH-H2O溶液。全回流操作,由于H2O不断脱除,不会出现常规精馏的稳态,能分离得到高于共沸组成的EtOH。最后,相同形式应用于PV-RD过程,塔顶产物为H2O-EtOH-EtAc三元混合物。通过PV过程处理,可显著提高反应精馏过程的转化率。当温度为110℃、酸醇比为1:2、装填催化膜根数15、回流比为3.0时,能达到较高的转化率(87.0%)。研究还发现CMs至少可在PV-RD耦合过程中使用18h,保持强化酯化的作用。
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