【摘 要】
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频哪醇偶联反应是有机合成中形成碳碳键的重要的方法,也是在一个反应中同时可能生成两个相邻的手性中心的方法.该方法在天然产物的全盛中被广泛使用.同时,拆分后的邻二醇在不
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频哪醇偶联反应是有机合成中形成碳碳键的重要的方法,也是在一个反应中同时可能生成两个相邻的手性中心的方法.该方法在天然产物的全盛中被广泛使用.同时,拆分后的邻二醇在不对称反应中被广泛用作手性配体.因此高立体选择性的频哪醇偶联反应正倍受重视.在研究中我们首次发现:TiCl<,4>-Zn、TiCl<,4>-Zn-TMEDA、TiCl<,4>-Mg、TiCl<,4>-Mg-TMEDA、TiCl<,4>-Al、TiCl<,4>-Al-TMEDA六个还原系统对芳香醛具有很高的非映选择性和良好的频哪醇收率.同时还发现TiCl<,4>-Al/DME、TiCl<,4>-Mg/DME、TiCl<,4>-Mg/DME三系统对苯甲醛具有很高的不原偶联活性的极高的dl选择性.用手性试剂修饰的TiCl<,4>-Mg系统对苯甲醛的反应得到了50﹪的对映体过量的频哪醇偶联产物.提出的高非对映选择性的反应模型基本合理地解释了反应中出现的现象.
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