改性纳米二氧化钛原位光电催化降解活性染料废水

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近年来,纳米TiO2因具有高的光催化活性,良好的化学稳定性、并且廉价无毒等优点,被广泛应用于有机污染物降解、污水处理、空气净化、印染废水脱色处理等领域,成为研究的热点。而如何更有效地发挥其功能是保证光催化反应顺利进行乃至工业推广的关键环节。以印染废水处理为例,TiO2本身对染料等有机物的吸附能力较弱,若采用吸附性载体负载TiO2则可显著提高TiO2的光催化效率。吸附剂作为载体的最大优势是可以将有机物吸附到TiO2粒子的周围,增加局部浓度及避免中间产物挥发或游离,加快反应速度。目前,这方面工作已取得一定的进展。本论文采用溶胶-凝胶方法,制备出具有较高光催化活性的纳米TiO2和掺杂稀土离子La3+的TiO2催化剂,并采用多次浸渍超声-干燥一煅烧操作将其负载在活性炭上,形成掺杂稀土离子La3+的负载型光催化剂TiO2/AC。通过TG、TEM、SEM、XRD、FT-IR、UV-Vis等分析手段对纳米TiO2和负载型催化剂的表面形貌、物化性能、晶态结构等进行了表征。并将其作为第三极,填充至自行设计的一种新型的多层间隔固定床非均相三维电极光电催化反应器。以工厂常用的活性红染料为研究对象,对该光电反应器进行了三维粒子电极和活性染料降解率的表征。研究了光催化、电催化氧化及光电催化体系对活性染料的降解率曲线,完成了La掺杂量、负载型催化剂用量、染料初始浓度、无机盐、pH值、外加电压值对降解率的条件优化,最后将脱色后的染色废水回用于棉织物染色中,对染色织物的颜色特征进行了比较。研究表明;温度升至450℃,可制得具有较高活性的锐钛矿型TiO2,染料浓度对光催化反应速率的影响均遵循Langmiur-Hinshelwood动力学模式。在相同条件下,光电协同催化体系的降解速率常数大于电催化与光催化体系的降解速率常数之和,自行研制的新型光电催化反应器具有良好的协同效应。在该光电催化反应器中,间隔式结构和压缩空气可有效增强传质效应及光激发的TiO2粒子电极之间的碰撞几率,从而使外电场能有效地捕获光生电子。外加电压能有效分离空穴和光电子。La3+可以显著细化TiO2的晶粒尺寸,提高TiO2/AC的光电催化活性。当活性炭用量为100g/L时,活性染料染色废水的脱色率达最高;pH值在中性范围时,其对活性染料染色废水的脱色几乎无影响;氯化钠的添加则有利于脱色效果的改善;脱色后废水回用于织物的活性染料染色中,颜色和牢度均能达到要求。
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