碳纳米管在锂离子动力电池导电剂方面的应用研究

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碳纳米管自其发现以来,一直是研究的热点,并被认为是最具应用前景的纳米材料之一。碳纳米管是由单层或多层石墨卷曲而成的一维管状纳米材料,具有许多出众的物理化学性质,其独特的电子导电性,使其在锂离子动力电池导电剂方面具有诱人的应用前景。碳纳米管作为一种新型的纤维状导电剂,可以形成完整的三维导电网络结构,与传统导电剂如导电碳黑等相比,碳纳米管具有更高的电子导电率,所需用量也相对较低,有利于提升电池容量、提高电池循环寿命、尤其有利于提高电池的大倍率充放电性能。在对锂离子动力电池容量和功率需求越来越高的今天,碳纳米管已成为导电剂发展的主要方向之一。然而,碳纳米管作为锂离子动力电池导电剂有两个急需解决关键问题:碳纳米管合成过程中残留的金属催化剂对电池性能可能造成的不利隐患;碳纳米管相互之间存在较强的范德华相互作用,很难均匀分散在电极活性材料中。因此,碳纳米管如要在锂离子动力电池导电剂方面取得实际应用仍有许多工作有待于完善。本论文首先研究了碳纳米管中残留Fe催化剂对电池性能的影响,并采用高温石墨化方法对碳纳米管进行提纯,有效去除了残留金属催化剂。随后,分别采用酸超声处理及砂磨处理方法制备了碳纳米管导电浆料并研究了浆料的稳定性。最后,将所制备的碳纳米管导电浆料应用于磷酸铁锂正极材料中,测试了其对电池各方面电化学性能的影响,取得了良好的实验结果。本文主要研究结果如下:1、通过对内部短路电池进行分析,发现Fe杂质是引起电池内部短路的主要原因,而采用化学气相沉积方法(CVD)生产的碳纳米管中含有较多的残留金属催化剂,如Fe、Ni等,会引起电池内部微短路,存在安全隐患。我们采用高温石墨化方法对碳纳米管进行纯化,纯化后碳纳米管中Fe杂质含量大大降低,仅为22ppm。电池自放电实验结果表明,纯化后碳纳米管较纯化前碳纳米管的电池自放电情况显著改善。2、尝试采用强酸超声处理和砂磨处理两种方法来制备碳纳米管导电浆料。结果发现强酸超声处理后的碳纳米管仍然不能稳定分散在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,而且强酸超声处理过程会破坏碳纳米管的结构。采用砂磨方法制备的碳纳米管导电浆料具有良好的分散稳定性,6000rpm离心处理后浆料稳定率仍>90%,12000rpm离心处理后浆料稳定率>65%。将碳纳米管浆料与磷酸铁锂正极材料混合,SEM结果可以看到碳纳米管与磷酸铁锂颗粒紧密接触,碳纳米管紧紧缠绕在磷酸铁锂颗粒表面。3、将砂磨制备的碳纳米管导电浆料应用于磷酸铁锂电池中,测试了电池的各方面性能,并且与传统导电剂Super-p进行了对比。含CNTs的正极极片压实后密度为2.071g/cm3,平均电阻率为9.73Ω2·cm,极片性能明显优于采用Super-p导电剂的极片。采用碳纳米管作为导电剂的电池的比容量、内阻、高倍率充放电性能、低温放电性能和循环寿命都优于采用Super-p作为导电剂的电池。
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