光学纯的2，2′-二羟基-1，1′-联萘（BINOL）及其衍生物是典型的轴不对称化合物，它们作为手性催化剂配体广泛地应用于均相不对称催化氢化中。虽然，均相不对称催化氢化表现出高产率和高对映选择性的优异性能，但是，由于存在着催化剂与产物难分离、催化剂回收困难等缺点，限制了其工业化应用。采用多相不对称催化氢化可以实现催化剂和反应体系的简单分离，从而解决了这些高成本催化剂的回收与再利用问题。因此，BINOL衍生物配体的固载化，及其在不对称催化氢化中的应用引起了人们的极大兴趣。首先，本论文以FeCl₃／Al₂O₃为催化剂，以空气为氧化剂多相催化氧化偶联2-萘酚制备BINOL。通过单因素考察，确定了多相催化氧化偶联2-萘酚制备BINOL的最佳工艺条件。同时，采用反相高效液相色谱法首次分离和测定了粗品BINOL。在选定的色谱条件下，BINOL与2-萘酚等杂质之间具有较好的分离效果。其次，采用L-脯氨酸作为手性拆分试剂以包合物结晶法拆分外消旋BINOL。首次全面系统地考查了实验的单因素影响，获得了高对映纯的（S）-或（R）-BINOL（e．e．＞94％），为合成BINOL衍生物提供了必须的起始原料。最后，我们从光学纯BINOL合成了2，2′-双（二苯基膦氧基）-1，1′-联萘的钌络合物（BINAPO-Ru），首次将其与杂多酸（HPA）锚合固载，得到BINAPO-Ru／HPA／Al₂O₃多相催化剂。通过单因素考查，确定了用该多相催化剂不对称催化氢化合成有广泛用途的（S）-（+）-3-羟基丁酸乙酯的工艺条件。实验结果表明：1)在不对称催化氢化β-酮酯的反应中，以杂多酸（HPA）锚合固载的膦配体非均相催化剂，无论活性还是对映选择性都高于对应的均相催化剂；2)在最优工艺条件下，催化剂循环五次仍然有较高的催化活性。