2-(4-溴苯氧基)-N,n-二甲基乙胺和2-氨基-3-(3-(5-苄氧基)-1H-吲哚)-丙酸的合成与工艺优化

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医药中间体是医药行业的基础,本文合成了2个重要的医药中间体2-(4-溴苯氧基)-N,N-二.甲基乙胺和2-氨基-3-(3-(5-苄氧基)-lH-吲哚)-丙酸,并对合成工艺进行了优化。2-(4-溴苯氧基)-N,N-二.甲基乙胺是抗癌药物他莫昔芬(tamoxifen)的重要边链,他莫昔芬主要用于治疗雌激素依赖性乳腺癌,市场需求量大。因此,对2-(4-溴苯氧基)-N,N-二甲基乙胺的生产工艺进行优化具有重要的理论意义和实际意义。本文先将4-溴苯酚用甲醇钠制成4-溴苯酚钠,再与N,N-二甲基-2-氯乙胺盐酸盐进行Williamson醚化反应,得到2-(4-溴苯氧基)-N,N-二甲基乙胺,收率86.4%,纯度大于96.0%。通过IR分析、1HNMR分析,确证合成产物即为目标产物。并且本文对工艺条件进行了优化改进,得到了绿色环保、操作简单、收率高且稳定、易于放大生产的工艺。2-氨基-3-(3-(5-苄氧基)-1H-吲哚)-丙酸是5-羟基色氨酸(5-HTP)的重要中间体。5-HTP是天然人体必需氨基酸之一,是饲料、食品、药品的添加剂。目前主流的5-HTP生产工艺是从加纳籽中提取,但是由于市场需求量大,急需开发出高效的化学合成路线。因此,研究2-氨基-3-(3-(5-苄氧基)-1H-吲哚)-丙酸的化学合成工艺具有理论意义和实际意义。本文先将4-硝基苯酚经醚化、还原、亚硝化、还原制得4-苄氧基苯肼盐酸盐。乙酰氨基丙二酸二乙酯与丙烯醛加成,制得2-乙酰氨基-2-(3-丙醛)-丙二酸二乙酯。再将2-乙酰氨基-2-(3-丙醛)-丙二酸二乙酯与4-苄氧基苯肼盐酸盐缩合,再经环化、水解、脱羧、再水解得到目标产物,反应总收率为42.4%。经IR分析、1HNMR分析确定合成产物即为目标产物。本文对每一个中间体的合成条件都进行了优化,得到合成2-氨基-3-(3-(5-苄氧基)-1H-吲哚)-丙酸的较佳工艺条件。
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