【摘 要】
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氮自由基反应是有机合成中构建碳氮键的重要方法。而可见光诱导下形成氮自由基中间体参与的反应,因其实验操作简单以及反应条件温和等特点,近年来备受科学研究者关注。在这样的背景下,本论文以可见光促进的几个氮自由基反应研究为中心,具体研究主要包括以下三个方面:(1)以α-亚胺基氧酸为亚胺氮自由基前体的反应一方面,我们研究了在可见光促进下,α-亚胺基氧酸在光催化剂和钴催化剂协同作用下,形成亚胺氮自由基,随后发
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氮自由基反应是有机合成中构建碳氮键的重要方法。而可见光诱导下形成氮自由基中间体参与的反应,因其实验操作简单以及反应条件温和等特点,近年来备受科学研究者关注。在这样的背景下,本论文以可见光促进的几个氮自由基反应研究为中心,具体研究主要包括以下三个方面:(1)以α-亚胺基氧酸为亚胺氮自由基前体的反应一方面,我们研究了在可见光促进下,α-亚胺基氧酸在光催化剂和钴催化剂协同作用下,形成亚胺氮自由基,随后发生分子内环合消除反应以及与末端烯烃的分子间的串联消除反应。该反应条件温和,底物普适性和官能团兼容性高,可以中等及偏上收率获得具有多样性和复杂性的含烯烃的二氢吡咯类化合物。另一方面,我们研究了在可见光促进下,环丁酮肟酸在光催化剂和钴催化剂协同作用下,形成亚胺氮自由基,随后发生C-C键断裂产生碳自由基,进而与末端烯烃发生分子间消除反应,可以中等左右收率获得具有多样性和复杂性的含烯烃的腈类化合物。(2)可见光促进下,以腙作为氮自由基来源的反应在这一部分中,我们研究了在可见光促进下,γ,δ-不饱和的腙类底物在光催化剂作用下,形成氮自由基,随后发生分子内环合重排反应。该反应条件简单,反应体系绿色环保,能以中等及优秀收率制备一系列1,4,5,6-四氢哒嗪类化合物。(3)可见光介导下,酰胺和磺胺形成氮自由基的反应第三部分中,我们研究了在可见光促进下,酰胺和磺胺类化合物在光催化剂和碱的协同作用下发生电子转移,形成酰胺氮自由基或则磺胺氮自由基,随后在钴催化剂作用下发生分子内环合消除反应以及酰胺氮自由基发生环合后与α-三氟甲基烯烃的反应。该反应条件温和,副产物仅有氢气,能以中等以上收率获得具有官能团多样性和兼容性的四氢吡咯类化合物。
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