干法纺丝法制备低氧含量碳化硅纤维

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为降低碳化硅(SiC)纤维的氧含量,提高其高温抗氧化性能,以满足现代航空航天领域对材料发展的要求,本论文采用高分子量聚碳硅烷(HM-PCS)干法纺丝法,制备出了氧含量较低、耐高温性能较好的SiC纤维。通过高压合成得到了Mw在4000~12000范围内适合干法纺丝的PCS,选择了适合HM-PCS干法纺丝的溶剂,系统研究了PCS的溶解性能和溶液的粘度特性,探索出了一套较佳的纺丝工艺,初步研究了PCS纤维的高温烧成工艺,并对SiC纤维的表观形貌、力学性能、氧含量以及耐高温性能等进行了测试与分析。研究发现:以低软化点(160~220℃)PCS为原料,在预压力为1MPa、合成反应温度>450℃时,可以得到Mw在4000~12000范围内的PCS;在20℃时,PCS在二甲苯中的溶解度>192g/100ml,溶解度随温度的升高而增大、随分子量的升高而降低;温度高于65℃时,低分子量PCS的溶解度明显大于高分子量PCS的溶解度;粘度随浓度的升高而升高、随温度的升高而降低,在浓度>67.0 wt.%、温度<45℃时,粘度受温度和浓度的影响较大。采用PCS/二甲苯溶液进行PCS干法纺丝的较佳粘度范围是18.0~22.0Pa·s;使用喷丝孔直径为0.20~0.25mm圆孔喷丝板进行纺丝,当PCS的Mw为9000~11000、溶液的浓度为67.0~69.0wt.%、纺丝温度为18~40℃、纺丝压力为0.3~0.5MPa、收丝速度为31.0~40.0m/min时,通过合理控制纺丝工艺可以制备出最长连续长度达600m、最小直径为15μm的PCS纤维。通过适当的升温程序,可以将Mw为4000~12000的PCS原丝不经空气不熔化处理,直接高温烧成SiC纤维(平均直径为18.6μm);该SiC纤维的氧含量为3.6wt.%,明显低于熔融纺丝法所得的KD-I型SiC纤维的氧含量(14.4wt.%);该纤维的平均拉伸强度为1.4GPa;纤维在1000℃空气气氛中处理1小时,强度仍可保持为1.17 GPa,强度保留率为85%,优于Nicalon-200纤维(65%)。
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