原子荧光法测定水样中的汞不确定度评定

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  【摘要】本文介绍了原子荧光法测定水样中的汞不确定度评定方法。在确定测量方法的基础上,建立数学模型,对不确定度分量进行计算,找出影响测定结果不确定度的影响,并对测定不确定度进行评定,确定水样合成不确定度,得出样品扩展不确定度结果。
  【关键词】原子荧光法;汞;最小二乘法;样品;相对不确定度;扩展不确定度
  测定水中的汞的方法主要有冷原子吸收法和原子荧光法。冷原子吸收法操作复杂,分析时间长,灵敏度、准确度也比较差,而原子荧光法已成为近几年发展较快的一种新的分析技术,已成为测定分析水中的汞的常规测试方法。国家计量技术规范《测量不确定度评定与表示》(JJF1059—1999)中指出,检测结果的完整报告应包含测量不确定度,以定量地说明检测结果的质量。本文就原子荧光法测定水样中的汞不确定度评定进行相关的探讨。
  1.测量方法
  采用原子荧光光度法进行测量。
  2.数学模型
  水样中汞不确定度的关系如图1。
  3.标准不确定度分量的计算
  3.1 稀释过程引入的不确定度
  体积测量主要存在三个不确定度因素:体积校准、温度和测量重复性。
  (1)10ml单标线移液管示值允差的不确定度u(V01)
  (2)10ml单标线移液管充满液体至刻度估读误差估计为±0.005V转化成标准偏差,按均匀分布计算为:
  标准不确定度为。
  3.2.1 拟合过程
  采用6个浓度水平的汞标准溶液,用原子荧光光度法分别测定两次,得道相应的荧光强度值F,用最小二乘法进行拟合,得到直线方程和相关系数。工作曲线数据如表2。
  3.2.2由标准曲线拟合带来的标准不确定度u(R)
  4.2.3 标准曲线校准带来的相对不确定度
  3.3 样品稀释产生的不确定度u(P)
  样品稀释产生的相对不确定度
  6.扩展不确定度分析
  综合考虑标准溶液、拟合曲线、样品稀释等影响因素,原子荧光法测定水样中汞(测量浓度范围为0.05~30μg/L)的测量扩展不确定度0.41μg/L(k=2)。
  7.结束语
  总之,测定不确定度是对测定结果怀疑程度的定量表示,反映了测量结果可信度的高低。由于各种误差和影响因素的存在,原子荧光法测定水样中汞的真值很难通过测量得到,因此,通过借助不确定度可以了解测定结果所处的范围,还能分析主要影响因素,从而能提高测定结果的质量。
  参考文献:
  [1] 刘燕兰,肖红宇,杨志国.原子荧光光度法测定水中汞的不确定度分析[J].中国环境监测.2005年第01期.
  [2] 樊正.原子荧光法测定水中汞的不确定度评估[J].安徽预防医学杂志.2008年06期.
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