硝酸与金属反应的计算

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  一、硝酸与金属反应的有关计算方法
  硝酸与金属反应的计算主要围绕“得失电子守恒”“氮原子守恒”两个守恒思想来解题。
  (1)得失电子守恒。硝酸与金属的反应属于氧化还原反应,氮原子得到电子的总数等于金属原子失去电子的总数。
  (2)原子守恒。硝酸與金属反应时,反应物HNO3中NO3一部分仍以NO3的形式存在,一部分转化为还原产物,这两部分中N的物质的量之和与反应消耗的HNO3中N的物质的量相等。
  以Cu与硝酸反应为例来说明。①Cu与足量浓硝酸反应:Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO32+2NO2↑+2H2O根据得失电子守恒,n(e)=2n(Cu)=n(NO2)。根据氮原子守恒,消耗的n(HNO3)=2n[Cu(NO32]+n(NO2)。②Cu与足量稀硝酸反应:3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO32+2NO↑+4H2O根据得失电子守恒,n(e)=2n(Cu)=3n(NO)。根据氨原子守恒,消耗的n(HNO3)=2n[Cu(NO32]+n(NO)。③Cu与一定量的浓硝酸反应:反应开始时,还原产物是NO2;随着反应的进行,浓硝酸变为稀硝酸,还原产物为NO,整个反应过程中,还原产物为NO2和NO的混合气体。
  根据得失电子守恒,n(e)=2n(Cu)=n(NO2)+3n(NO)。根据氮原子守恒,消耗的n(HNO3)=2n[Cu(NO32]+n(NO2)+n(NO)。
  角度1.得失电子守恒法
  例1.将12.8g铜片加入100mL一定浓度的硝酸溶液中,铜片完全溶解,产生NO和NO2的混合气体4.48L(标准状况下);若向反应后的溶液中加入400mL2mol·L-1NaOH溶液,能使溶液中的Cu2+恰好完全沉淀。 下列说法不正确的是(   )
  A.混合气体中NO和NO2的体积比为1:1
  B.原硝酸溶液的物质的量浓度为10mol·L-1
  C.铜片与硝酸反应过程中转移电子0.4mol
  D.反应后溶液中剩余的NO3物质的量为0.4mol
  解题思路:这类题目一般把硝酸分成两部分分别计算,一部分是表现氧化性而被还原的,根据还原产物的量进行计算;另一部分表现酸性,根据溶液中硝酸根离子的量来计算。在计算过程中,可以综合运用得失电子守恒、氮原子守恒及其他相关离子的守恒来简化计算过程。
  解析:12.8g铜片的物质的量为0.2mol,加入100mL一定浓度的硝酸溶液中,铜片完全溶解,所以铜失去电子的物质的量为0.4mol。产生NO和NO2的混合气体4.48L(标准状况下),该气体的总物质的量为0.2 mol;根据得失电子守性可得3n(NO)+n(NO2)=0.4 mol,结合n(NO)+n(NO2)=0.2 mol,可以计算出n(NO)=0.1 mol、n(NO2)=0.1 mol,所以混合气体中NO和NO2的体积比为1:1。若向反应后的溶液中加入400mL2 mol.L-1的NaOH溶液,则加入的氧氧化钠的物质的量为0.8 mol,能使溶液中的Cu2+恰好完全沉淀,根据钠原子守恒可以推断溶液中一定有0.8mol硝酸钠生成,所以反应后溶液中剩余的NO3的物质的量为0.8mol。再根据氮原子守恒,可以计算出原来硝酸的物质的量为0.2 mol+0.8 mol=1 mol,由于原硝酸溶液的体积为0.1L,所以原硝酸溶液的物质的量浓度为1mol/0.1L=10 mol·L-1,综上所述,D错误。
  角度2.原子守恒法
  例2:38.4 mg Cu与适量的浓硝酸反应,Cu全部反应后,共收集到22.4mL(标准状况下)气体。反应消耗的HNO3的物质的量是(    )
  A.1.0×10-3 mol            B.1.6×10-3 mol
  C.2.2×10-3 mol           D.2.4×10-3 mol
  解题思路:由于硝酸反应的复杂性而使该类计算有一定的难度,但只要掌握恰当的方法和技巧,巧用原子守恒法、极端假设法,就会使问题由难变易,使解答过程由复杂变简单,从而提高解题速度。   解析:Cu跟浓硝酸反应的化学方程式为Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO32+2NO2↑+2H2O。隨着反应的进行,浓硝酸会逐渐变成稀硝酸,反应则变为3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO32+2NO↑+4H2O。
  解法1原子守恒法
  由题知:n(Cu)=n[Cu(NO32]=38.4×10-3g/64g·mol-1 =6.0×10-4 mol,n(NO、NO2)=22.4mL×10-3/22. 4 L · mol-1 =1×10-3mol
  根据氮原子守恒法,参加反应的HNO3一部分表现酸性,一部分表现氧化性,表现氧化性的HNO3被还原为NO、NO2,故反应消耗的n(HNO3)=nHNO3(酸性)+nHNO3(氧化性)=2×6×10-4mol+1×10-3mol=2.2×10-3mol
  则C项正确。
  解法2 极端假设法
  由题知n(Cu)=38.4×10-3g/64g·mol-1 =6.0×10-4 mol,若38.4 mg Cu 全部与浓硝酸反应,根据Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO32+2NO2↑+2H2O则可求得参加反应的n(HNO3)=6.0×10-4mol×4=2.4×10-3mol若38.4mgCu全部与稀硝酸反应,根据3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO32+2NO↑+4H2O,则可求得参加反应的n(HNO3)=6.0×10-4mol x 3/8=1.6×10-3 mol。
  事实上Cu先与浓硝酸反应,浓硝酸变稀后,又与稀硝酸反应,所以消耗的HNO3的物质的量应在1.6×10-3mol和2.4×10-3mol之间。观察选项可知应选C。
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