显微共聚焦拉曼光谱对汗潜手印中海洛因的检测研究

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  [摘 要]指纹的唯一性使其在司法鉴定中有着极为广泛的应用,对指纹中的微量海洛因颗粒进行检测,将个体认定和海洛因成分检测相结合,不仅可以认定嫌疑人,还可以为案件的定性提供强有力的技术支持。本文以汗潜手印为研究对象,研究了手印中的海洛因及其常见掺杂物(烟酰胺、滑石粉)在显微共聚焦拉曼光谱下的拉曼光谱特征,并对主要特征峰作了初步的认定。
  [关键词]拉曼光谱 ;汗潜手印;海洛因;掺杂物
  中图分类号:D918 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)01-0107-01
  1 引言
  早在19世纪末,指纹的唯一性就已经应用于法庭科学的研究中,伴随着科学技术的进步,越来越多的人开始研究指纹中的物质成分,完善指纹的物证综合分析。在刑事案件中,尤其是在涉及有关毒品的刑事案件中,当犯罪嫌疑人接触过毒品又与其他客体接触后,按照物质交换原理,在犯罪现场中心经常会提取到犯罪嫌疑人活动接触物品的痕迹。对指纹上的微量海洛因颗粒进行检测在案件的侦办中有很大的刑事应用价值,不仅可以认定嫌疑人,还可以为涉毒刑事案件的定性提供强有力的技术支持,明确侦查方向。
  1.1 手印中毒品分析技术发展现状
  手印中的毒品分析技术主要有光谱和光谱成像分析、色谱和色谱-质谱联用分析、质谱成像分析、免疫荧光纳米分析。
  光谱分析是主要是检测分子官能团的化学键振动能级跃迁所产生的特征光谱的分析方法,常见的有红外光谱分析、拉曼光谱分析,最大的优势是分析速度快、无损检测、操作简单、前处理简单,所需样品量小。
  色谱分析法多用于化合物的分离,质谱分析法质谱法多用于纯物质结构分析,色谱-质谱联用分析法常见的有液质联用和气质联用,色谱和色谱-质谱联用分析对指纹形态有破坏作用,但有良好的分离度和高灵敏度,并且仪器在各种实验室都较为常见,所以也多用来研究指纹中的毒品成分和含量。
  质谱成像分析是一种分析速度快、近似于无损的新型成像技术,但仪器价格高,运行和维护费用较高。
  纳米技术应用于潜在指纹的显现,有诸多优势,能有效的增大反差、改善灵敏度,免疫分析技术是以抗体-抗原结合为基础的快速分析技术。免疫荧光纳米分析技术选取指纹中的毒品作为抗原,使其与纳米材料中的抗体进行免疫反应,专属性好,不仅仅显现了潜指纹的形态特征,便于指纹的比对分析,还对指纹中的毒品也进行了有效的定性分析,荧光标记的抗体与抗原结合时所产生的特殊荧光,在荧光显微镜下观察,这种特殊荧光可以证明指纹中的毒品情况。
  1.2 手印中毒品分析技术在刑事科学领域的应用前景
  随着科学技术的发展,微量物证检验的重要性在各类案件中日渐突出,当前拉曼光谱技术的应用非常广泛,在物证鉴定中的影响越来越显著,对于一部分案件的侦破起到了关键作用。对指纹中的纹线分析可以认定犯罪嫌疑人,通过检测分析手印中的毒品可以将个体认定和毒品成分检测相结合,不仅可以认定嫌疑人,还可以为涉毒刑事案件的定性提供强有力的技术支持,明确侦查方向。对不同客体上的手印中的毒品进行检验,可以对涉毒犯罪嫌疑人进行行为刻画,尽可能的还原嫌疑人的行为过程、特征等多方面信息,针对有的案件中可能提取到不完整、变形、污染等指纹,可以对指纹中的毒品进行检验,对指纹证据进行再分析,进一步的挖掘指纹物证信息。对不同复杂客体如钞票、包装物、水杯、铝箔上的手印中的微量毒品成分的分析,可以在毒品流通、交易、使用等环节进行全方面的检测,有助于实现毒品来源追踪、多角度的毒品情报收集等。对于经一定显现技术处理后的遗留在包装纸上的手印中毒品分析,可以为涉毒案件提供证明,完善证据链的完整性,为相关涉毒案件的司法询问作好准备。
  2 实验部分
  2.1 实验仪器与试剂
  inVia-Reflex共聚焦显微激光拉曼光谱仪(英国,Renishaw)。显微拉曼光谱采集参数:785nm激光器,物鏡50X,信号采集时间30s,测量范围3500-200cm-1。
  待测样品:海洛因碱、烟酰胺、滑石粉均为分析纯。
  2.2 实验方法
  先采集海洛因碱、烟酰胺、滑石粉的纯品拉曼图谱,作为对照图谱。
  清洗干净的手指停留30分钟左右待有汗液后接触海洛因碱、烟酰胺、滑石粉,在干净的铝片按捺,制备接触过海洛因、烟酰胺、滑石粉的汗潜手印,在拉曼光谱仪上先用5倍物镜进行观察,找到指纹纹线附近的微量颗粒,再换到50倍的物镜下观察,找到相应的采集点,采集拉曼谱图。清洗干净的手指停留30分钟左右待有汗液后不接触任何东西,在干净的铝片按捺制备空白指纹。
  3 实验结果分析
  3.1 空白手印的拉曼光谱分析
  空白手印颗粒物的拉曼谱图有着丰富的拉曼特征峰,主要特征峰有1440cm-1、1303cm-1、1660cm-1、2860cm-1,这些颗粒物来自于人体自身分泌的油脂。
  3.2 接触过海洛因的手印拉曼光谱分析
  在626cm-1处出现极强的特征峰,归属于苯环呼吸。531cm-1处特征峰归属于C-C-C的骨架变形振动,1632cm-1处出现的特征峰归属于苯环的振动。
  3.3 接触过烟酰胺的手印拉曼光谱分析
  烟酰胺是烟酸(维生素B3)的酰胺,主要用于防治糙皮并口炎、舌炎等综合征,但其外观和海洛因很像,与海洛因混合在一起,不影响海洛因的药性,并且价格很便宜,在任何一家化工品销售公司都能买到,所以常用于作为海洛因的掺杂物,我们可以看到,789、1044、1394、1599cm-1处出现特征峰,789cm-1归属于O-C-NH2的伸缩振动,1044cm-1和1599cm-1归属于苯环呼吸振动,1394cm-1归属于C-N和N-H的伸缩振动。
  3.4 接触过滑石粉的手印拉曼光谱分析
  汗潜手印中滑石粉颗粒的荧光背景大,1102cm-1归属于Si=O的伸缩振动,302cm-1处特征峰峰较尖锐,振动模式较单一,归属于Mg=O的伸缩振动。
  4.5 接触过混合毒品样品的手印拉曼光谱分析
  配制海洛因碱、烟酰胺、滑石粉的混合物,其中海洛因占10%,清洗干净的手指接触混合物,用另外的手指拭去除多余粉末,30分钟后,在干净的铝片上按压,寻找手印中合适的位点进行扫描,以确定是否含有海洛因。
  所得拉曼图谱中有的与海洛因碱纯品的拉曼谱图一致,表明在海洛因含量低至10%的混合物中,显微拉曼光谱技术能够检出海洛因成分。
  5 结论
  使用显微共聚焦拉曼光谱技术可以实现对汗潜手印中海洛因及其常见掺杂物(烟酰胺、滑石粉)的快速准确分析,手印中的油脂拉曼散射强度小,不影响手印中海洛因、烟酰胺、滑石粉的检测。在海洛因含量低至10%的混合毒品样品中,显微拉曼光谱技术能够检出手印中海洛因成分。
  参考文献
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