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摘 要：该文利用吹扫捕集气相色谱质谱联用方法，分析了固体废物浸出液中32种挥发性卤代烃的检测方法，并且对各项目的线性范围、检出限、精密度及回收率等进行了分析。
关键词：吹扫捕集；气质联用；挥发性卤代烃
中图分类号 X833 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2016）05-75-03
Abstract：A GC-MS method combined with purge and trap is developed for the the 32 kinds of volatile halogenated hydrocarbons in solid waste.The linear relationship，detection limit and recovery are analyzed.
Key words：Purge and trap；GC-MS；Volatile halogenated hydrocarbons
挥发性卤代烃（volatile halogenated hydroearbons，VHCs）广泛应用于溶剂、洗涤剂、农药、麻醉剂、工业制冷剂的生产中，大多数具有致癌、致畸及致突变的三致性作用。分析固体废物中的挥发性卤代烃对于保护环境及人类健康都具有重要意义，通常有分析固体废物或者分析其浸提液2种方法。本研究通过制备固体废物浸提液，采用吹扫捕集-气相色谱质谱联用方法分析了30种挥发性卤代烃的测定方法。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂 甲醇，色谱纯（TEDIA公司）；实验用水，超纯水；35种挥发性卤代烃混标（甲醇溶剂，200mg/L，美国AccuStandard公司）；浸提剂，移取5.7mL冰醋酸至500mL实验用水中，加入64.3mL 1mol/L氢氧化钠溶液，加水稀释至1L。气相色谱质/谱联用仪Agilent 5975T（美国安捷伦公司）；吹扫捕集仪 Tekmar VOC Stratum（美国Tekmar公司）；吹扫捕集自动进样器 EST 8100（美国EST公司）；色谱柱：DB-5 30m×0.25mm×0.25μm LTM色谱柱模块。
1.2 样品制备 采用零顶空提取器，按照（HJ/T 300）的方法用浸提剂制备固体废物浸出液试样。取5.0mL浸出液移入吹扫瓶红，立即密封待测。
1.3 仪器分析条件
1.3.1 吹扫条件 吹扫流量：40mL/min；吹扫温度：室温；吹扫时间：11min；干吹时间：2min；脱附温度：180℃；脱附时间：3min；烘烤温度：200℃；烘烤时间10min；传输线温度：110℃。
1.3.2 气相条件 载气流速：1.0mL/min；进样口温度：180℃；柱温：35℃保持5min，5℃/min升到180℃保持20min，20℃/min升到200℃保持5min；进样为分流进样，分流比20∶1，进样量1μL；载气使用恒流模式，1mL/min。
1.3.3 质谱条件 离子化方式：EI；接口温度：230℃；离子源温度：230℃；扫描方式：Full Scan；扫描范围：35～300amu。
2 结果与分析
2.1 总离子流 35种挥发性卤代烃标准溶液色谱见图1。
2.2 线性关系、线性范围及检出限 取5mL浸提液于吹扫瓶中，配制目标物浓度分别为为1、2、5、10、20μg/L的校准系列，立即密封。按照“1.3仪器条件”依次进样分析，以目标物定量离子峰面积为纵坐标，目标物浓度值为横坐标，绘制校准曲线，校准曲线见表1。按照样品分析的全部步骤，给空白加入浓度为估计方法检出限值的2～5倍的标准物质进行7次平行测定，计算7次平行测定的标准偏差，按照[MDL=S×t（n-1，0.99）]计算方法检出限，当n=7时，[t（n-1，0.99）=3.143]。本实验以0.2μg/L、0.6μg/L、0.8μg/L浸提液作为检出限测定的浓度，35种挥发性卤代烃的方法检出限为0.1～0.3μg/kg。
2.3 精密度及回收率 用浸提液分别配制浓度为1、5、20μg/L的空白加标样品，每个浓度样品按照上述方法平行测定7次，计算每种化合物的相对标准偏差；在5mL空白浸提液中分别加入25ng的混合标准物质，按实验方法平行测定7次，计算加标回收率，结果见表1。
3 结论与讨论
（1）采用本方法可在21min完成固体废物浸出液中32种挥发性卤代烃的分析，校准曲线相关系数0.992～0.995，均大于0.990，方法检出限为0.1～0.3μg/kg，精密度良好，加标回收率为78%～128%。
（2）采用35种挥发性卤代烃混标，其中二氯二氟甲烷、一氯甲烷、一氯乙烯3种物质保留时间短，在实验条件下峰形延展，线性关系不明显，分析认为这3种物质沸点较低，在进样冷聚焦作用下能改善峰形，进一步研究这3种物质的分析条件是下一步的研究重点。
参考文献
[1]颜焱，李云晶，王雅辉.吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定固废浸出液中的挥发性卤代烃[J].黑龙江环境通报，2015，39（3）：24-27.
[2]颜焱，王伟华，张万峰.吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定固体废物中挥发性卤代烃的研究[J].环境科学管理，2015，40（9）：117-121.
[3]中华人民共和国环境保护行业标准.固体废物 浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法（HJ/T 300-2007）[S].北京：国家环境保护局，2007.
[4]中华人民共和国国家标准.危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 （GB5085.3-2007）[S].北京：中国环境科学出版社，2007.
（责编：张宏民）
关键词：吹扫捕集；气质联用；挥发性卤代烃
中图分类号 X833 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2016）05-75-03
Abstract：A GC-MS method combined with purge and trap is developed for the the 32 kinds of volatile halogenated hydrocarbons in solid waste.The linear relationship，detection limit and recovery are analyzed.
Key words：Purge and trap；GC-MS；Volatile halogenated hydrocarbons
挥发性卤代烃（volatile halogenated hydroearbons，VHCs）广泛应用于溶剂、洗涤剂、农药、麻醉剂、工业制冷剂的生产中，大多数具有致癌、致畸及致突变的三致性作用。分析固体废物中的挥发性卤代烃对于保护环境及人类健康都具有重要意义，通常有分析固体废物或者分析其浸提液2种方法。本研究通过制备固体废物浸提液，采用吹扫捕集-气相色谱质谱联用方法分析了30种挥发性卤代烃的测定方法。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂 甲醇，色谱纯（TEDIA公司）；实验用水，超纯水；35种挥发性卤代烃混标（甲醇溶剂，200mg/L，美国AccuStandard公司）；浸提剂，移取5.7mL冰醋酸至500mL实验用水中，加入64.3mL 1mol/L氢氧化钠溶液，加水稀释至1L。气相色谱质/谱联用仪Agilent 5975T（美国安捷伦公司）；吹扫捕集仪 Tekmar VOC Stratum（美国Tekmar公司）；吹扫捕集自动进样器 EST 8100（美国EST公司）；色谱柱：DB-5 30m×0.25mm×0.25μm LTM色谱柱模块。
1.2 样品制备 采用零顶空提取器，按照（HJ/T 300）的方法用浸提剂制备固体废物浸出液试样。取5.0mL浸出液移入吹扫瓶红，立即密封待测。
1.3 仪器分析条件
1.3.1 吹扫条件 吹扫流量：40mL/min；吹扫温度：室温；吹扫时间：11min；干吹时间：2min；脱附温度：180℃；脱附时间：3min；烘烤温度：200℃；烘烤时间10min；传输线温度：110℃。
1.3.2 气相条件 载气流速：1.0mL/min；进样口温度：180℃；柱温：35℃保持5min，5℃/min升到180℃保持20min，20℃/min升到200℃保持5min；进样为分流进样，分流比20∶1，进样量1μL；载气使用恒流模式，1mL/min。
1.3.3 质谱条件 离子化方式：EI；接口温度：230℃；离子源温度：230℃；扫描方式：Full Scan；扫描范围：35～300amu。
2 结果与分析
2.1 总离子流 35种挥发性卤代烃标准溶液色谱见图1。
2.2 线性关系、线性范围及检出限 取5mL浸提液于吹扫瓶中，配制目标物浓度分别为为1、2、5、10、20μg/L的校准系列，立即密封。按照“1.3仪器条件”依次进样分析，以目标物定量离子峰面积为纵坐标，目标物浓度值为横坐标，绘制校准曲线，校准曲线见表1。按照样品分析的全部步骤，给空白加入浓度为估计方法检出限值的2～5倍的标准物质进行7次平行测定，计算7次平行测定的标准偏差，按照[MDL=S×t（n-1，0.99）]计算方法检出限，当n=7时，[t（n-1，0.99）=3.143]。本实验以0.2μg/L、0.6μg/L、0.8μg/L浸提液作为检出限测定的浓度，35种挥发性卤代烃的方法检出限为0.1～0.3μg/kg。
2.3 精密度及回收率 用浸提液分别配制浓度为1、5、20μg/L的空白加标样品，每个浓度样品按照上述方法平行测定7次，计算每种化合物的相对标准偏差；在5mL空白浸提液中分别加入25ng的混合标准物质，按实验方法平行测定7次，计算加标回收率，结果见表1。
3 结论与讨论
（1）采用本方法可在21min完成固体废物浸出液中32种挥发性卤代烃的分析，校准曲线相关系数0.992～0.995，均大于0.990，方法检出限为0.1～0.3μg/kg，精密度良好，加标回收率为78%～128%。
（2）采用35种挥发性卤代烃混标，其中二氯二氟甲烷、一氯甲烷、一氯乙烯3种物质保留时间短，在实验条件下峰形延展，线性关系不明显，分析认为这3种物质沸点较低，在进样冷聚焦作用下能改善峰形，进一步研究这3种物质的分析条件是下一步的研究重点。
参考文献
[1]颜焱，李云晶，王雅辉.吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定固废浸出液中的挥发性卤代烃[J].黑龙江环境通报，2015，39（3）：24-27.
[2]颜焱，王伟华，张万峰.吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定固体废物中挥发性卤代烃的研究[J].环境科学管理，2015，40（9）：117-121.
[3]中华人民共和国环境保护行业标准.固体废物 浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法（HJ/T 300-2007）[S].北京：国家环境保护局，2007.
[4]中华人民共和国国家标准.危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 （GB5085.3-2007）[S].北京：中国环境科学出版社，2007.
（责编：张宏民）