热液条件下温度控制的金属氧化物形貌及相转变:以TiO2为例

来源 :第七届全国成矿理论与找矿方法学术讨论会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kuaile6789
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在200℃和1kbar条件下,10h以内实验生成的沉淀物形貌差别较大,而10h以上的沉淀物形貌类似。一方面表明在水解反应达到平衡后,二氧化钛沉淀物的生长也随即达到平衡;另一方面,在水解反应达到平衡之前,金属钛从热液中析出,首先是形成纳米粒子,以纳米粒子成核长大,继而形成尺度达几十纳米的单晶纳米颗。该过程进行得非常快,表现为在金管内壁以均匀的镀层存在,形成的TiO2单晶纳米颗多以十面体或不完整十面体形式紧密相连。认为该过程可能受制于奥斯特瓦尔德熟化(Ostwald ripening)。随着反应的进行,越来越多的金属Ti从热液中析出,十面体的TiO2单晶纳米颗发生定向附着生长,逐渐生长为100多纳米的板条状小晶体。随后,该板条状晶体进一步长大,可达200纳米左右尺寸,温度对二氧化钛沉淀物的形貌影响明显。在200℃,二氧化钛沉淀以致密的单晶纳米颗和板条状纳米颗为主,尺寸低于200纳米;在300℃,二氧化钛沉淀则以分布疏松的大的单晶纳米颗为主,尺寸在100纳米以上;在400℃,二氧化钛沉淀以局部分布的板片状晶体为主,尺寸为十几个微米级;在500℃,二氧化钛沉淀以零散分布的粒状和板片状晶体为主,尺寸为几个到几十个微米不等;在600℃,二氧化钛沉淀以零散分布的粒状晶体为主,尺寸为十几到几十个微米不等;热液条件下发生了锐钛矿和金红石的相转变。本研究中500℃以下实验的沉淀产物均为锐钛矿,而600℃以上实验均为金红石,500~600℃之间为锐钛矿和金红石共存的温度区间。
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