空气自动监测臭氧溯源研究

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  摘要:臭氧具有高氧化性、容易分解、不可保存、需要采用特殊的标准设备进行臭氧的量值溯源与传递。原国家环保总局发布了《环境空气质量自动监测技术规范》(HJ/T193-2005),规定了环境空气质量自动监测的技术要求,其中包括了臭氧监测的质量保证和质量控制内容,规定了臭氧监测标准的质量保证和质量控制内容,规定了臭氧监测标准传递的周期、方法等内容。
  关键词:环境空气;自动监测仪器;臭氧;校准
  1981年、美国国家标准与技术协会(NIST)与美国环保署合作研制了臭氧标准参考光度计,作为低浓度臭氧参考标准,为臭氧监测提供校准与溯源。目前,SRP已成为国际臭氧监测的统一计量基准,国际上一般以可溯源到美国NISTSRP的臭氧基准实验室来传递臭氧标准以及进行仪器校准。
  空气质量连续自动监测系统中O3监测仪器的标准气源一般选用以紫外笔形灯为主体的O3发生器。对一级标准的O3校准器中的O3发生器的紫外灯,要求具有很高的稳定性和较长的使用寿命,对于工作标准O3发生器,要求定期用一级标准O3校准器对其进行鉴定,以建立它们之间标准的传递和追踪。这里主要以间接追踪为例。
  用一级标准O3校准器对O3传递仪器机型校准,绘制多点校准曲线,在此基础上通过工作标准O3发生器对O3传递仪器的标定来完成O3标准的传递和追踪。
  1传递仪器的校准
  用一级标准O3校准器对传递仪器进行多点校准,确保该仪器具有很好的线性性能。
  2测定方法
  (1)确保动态校准器与一级标准O3校准器使用同一零气源。
  (2)将动态校准器的输出管线与O3传递仪器相连接。选用的稀释零气流量一定要超过O3传递仪器的需要量。
  (3)在保证稀释零气流量恒定的前提下,通过改动动态校准器上O3标度盘设置值的方法,使O3传递仪器分别给出所选用满量程浓度0,10,30,50,70和90%的输出电压响应值。
  (4)通过一级标准O3校准器对传递仪器所做的校准曲线,计算上述中各电压响应值所相应的O3标准浓度值,并与稀释零气流量及O3标度盘设置值仪器记录。
  (5)按照計算结果,绘制工作标准O3发生器标度盘设置值与一级标准O3校准器上O3标准浓度值之间的校准曲线,从而完成O3标准的间接追踪测定。
  3O3发生器的再鉴定
  由于美国环保署对获准做为一级标准O3校准器的技术要求十分严格,规定它只供校准,不可做为连续监测仪器使用,所以其内部的O3发生器使用寿命和出厂技术指标均可维持相当长的时期,无需进行再鉴定。工作标准O3发生器一般自最后一次鉴定每隔六月对一级标准O3校准器进行一次再鉴定。鉴定后所做校准曲线与原曲线有差别使正常的,这是由于工作标准O3发生器长期连续运行使用寿命逐渐降低所致。
  4O3发生器的使用和保管
  为使一级标准O3校准器产生的O3浓度值稳定且准确,首先要确保整个校准系统各气路部分的清洁度。规定只能向该校准器通入零气或O3气体,不能进行环境空气测量用。
  在对工作标准O3发生器进行鉴定前,先要检查其产生O3浓度值的稳定性。对初次使用的O3发生器,一般应点燃紫外灯并通入零气连续观察一段时间,使O3发生器内壁和气流经过的管路对O3充分吸附达到平衡后,再进行鉴定。
  5记录文件和分析报告
  对监测系统中O3发生器的使用和历史情况,应当提供有关的记录文件。
  6结果评价与处理
  按公式(1)计算每一浓度点传递标准测定值CS和分析仪测定值Ci的相对误差RE。
  所有浓度点(不含零点)的相对误差RE小于±15%,且零点测定值小于5nmol/mol,视为分析仪合格,否者视为不合格,不能用于日常监测。
  若比对结果显示现场臭氧分析仪不合格,应进行空气子站的臭氧校准仪和分析仪的检查或维修,检查或维修后在此比对,直至比对结果合格后方可进行日常监测。容维修后仍不合格,应将空气子站的臭氧校准仪重新校准,重新行进标准传递。
  (作者单位:重庆市生态环境监测中心)
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