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摘要：介绍二氧化硫及亚硫酸盐的检测方法。
关键词：二氧化硫；亚硫酸盐
Abstract: This paper introduced the detection of sulfur dioxide and sulphites.Key words: sulfur dioxide; sulfite
中图分类号：R155.5文献标识码：A文章编号：2095-2104（2012）03-0020-02
前言
我国《食品添加剂使用卫生标准》对各类食品中亚硫酸盐的用量做了明确的规定。目前，应用于食品中二氧化硫检测方法有比色法、滴定法和色谱法等。
1比色法
1）四氯汞钠吸收-盐酸副玫瑰苯胺法。国标GB/T 5009.34中的该法虽为国标的仲裁方法，但是该方法的线性范围窄，对于亚硫酸盐含量高的样品，需对样品稀释后测定。其次，在该方法中使用了有毒试剂四氯汞钠，且用量大，易对环境造成汞的污染。另外，对于某些本身有红色或玫瑰红色的样品，如葡萄酒等，则在测定波长产生干扰，并且因偏差无任何规律可循，使干扰无法扣除。提取液的颜色会干扰显色，直接影响测定结果。
2）无汞盐比色法。为减少四氯汞钠对操作者的伤害及对环境的污染，往往采用其他毒性较低的物质，如乙二胺四乙酸二钠缓冲液、甲醛缓冲液、三乙醇胺吸收液等，来代替四氯汞钠溶液作为二氧化硫的吸收液。
3）蒸馏—比色法。为避免某些样品自身颜色过深产生的干扰，往往采用蒸馏法对样品进行前处理。NY/T 1373中用甲醛吸收蒸馏释放出的二氧化硫，再用比色法测定食用菌中的亚硫酸盐。黄锋等也用甲醛做吸收液，再用还原光度法测定葡萄酒中二氧化硫残留量。
2比浊法
GB/T 22427.13中将样品酸化并氮气流中加热蒸馏，经过氧化氢吸收，用氢氧化钠滴定，再加入氯化钡沉淀，与标线比较。此法适用亚硫酸盐含量≤16 mg/kg的样品的检测。NY/T 1435中也使用了该法测定水果、蔬菜及其制品中二氧化硫总量。
3滴定法
1）直接滴定法。此法操作简便、快速，特别适用于测定无色样品的亚硫酸盐。但对于大蒜、姜制品等含较多挥发性芳香物质的食品，易导致终点颜色不稳定，以及某些食品自身颜色很深使终点难以判定。
2）蒸馏—碘量法。用蒸馏法对样品进行前处理，能有效的避免样品本底的干扰，但是此法费时，不适合大批量样品检测。为提高效率，蔡璇等采用凯氏定氮仪对葡萄酒样品进行蒸馏，然后用自动电位滴定仪测定。此法具有终点灵敏、测量误差小、自动化程度高等优点。
3）蒸馏一碱滴定法。NY/T 1435中先将样品酸化后在氮气流中加热蒸馏，并随氮流通过过氧化氢稀溶液而被吸收氧化成硫酸，用标准氢氧化钠溶液滴定即可测定样品中亚硫酸盐总量，此法适用亚硫酸盐含量较高的样品的检测。
综上所叙，使用加热蒸馏处理样品是非常必要的。
4色谱法
1）离子色谱法。该法具有操作简单、灵敏，是近期研究热点。丁宇清用甲醛缓冲液提取脱水蒜中的二氧化硫，以KOH水溶液为流动相，建立了二氧化硫的离子色谱测定方法。黄凯确定了样品的前处理和超声波萃取条件，建立了地瓜果脯中的亚硫酸盐含量的离子色谱测定法。但食品成份复杂，含较多的蛋白质、油脂、纤维素等有机大分子与分离柱的填料发生作用，影响柱子的性能和寿命。
2）气相色谱法。王晓云等将粉碎样品放入500mL顶空瓶中，加入浓盐酸，恒温水浴反应10min，亚硫酸盐在酸性条件下转化为二氧化硫气体，取顶空气体进行气相色谱分析。
3）液相色谱法。徐琴等固相萃取－柱后衍生－反相高效液相色谱法测定脱水蒜粉中的亚硫酸盐。但色谱法由于需专门的仪器，代价比较昂貴，不易推广，且也无法做到现场快速检测。
5其他检测方法
用于分析食品中二氧化硫的方法还有单扫示波极谱法、化学发光法、电化学法及传感器、酶光度分析法、溶液电导法和紫外脉冲荧光法等，甚至还有一些快速检测试剂盒。
6结语
近年来，食品中超量使用及滥用亚硫酸盐的现象较为严重，加强对其监督和检测己成为急需解决的问题，研究与应用二氧化硫及亚硫酸盐含量的快速测定技术，是实现监督管理的有效措施。
参考文献
[1]GB/T5009.34—2003.食品中亚硫酸盐的测定[S]．
[2]张艳,姜瑞,程淑华,等.枸杞中二氧化硫残留量快速测定方法的研究[J].宁夏农林科技。
[3]郭振忠,胡云峰,李文生,等.乙二胺四乙酸二钠—盐酸副玫瑰苯胺检测干果中二氧化硫的方法研究。
[5]余娟,卢家炯,郭剑雄,等.三乙醇胺吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定白砂糖中的二氧化硫[J].甘蔗糖业,2009,1:41-45.
[6]NY/T1373-2007食用菌中亚硫酸盐的测定方法充氮蒸馏—分光光度法[S].
[7]黄锋,陈岚.蒸馏－还原光度法测定葡萄酒中二氧化硫残留量的研究[J].检测与分析,2010,13(3):31-33.
[8]GB/T22427.13-2008淀粉及其衍生物二氧化硫含量的测定[S].
[9]NY/T1435-2007水果、蔬菜及其制品中二氧化硫总量的测定[S].
[10]蔡璇,李达.葡萄酒中二氧化硫含量的快速测定[J].化学分析计量,2007,16(5):
[11]丁宇清.离子色谱法测定脱水蒜中二氧化硫的含量[J].中国卫生检验杂志,
2009,19(9):2014-2015.
[12]黄凯,高俊永,莫海涛,等.离子色谱法检测果脯中的亚硫酸盐[J].食品研究与开发,2009,30:9.
[13]王晓云,龚汉卿,王明林等,顶空气相色谱法测定膨化大枣中的亚硫酸盐含量[J].山东化工2007,36,36-38.
[14]徐琴,王凤美,牟志春,等.固相萃取-柱后衍生-反相高效液相色谱法测定脱水蒜粉中的亚硫酸盐[J].分析试验室,2009,28(10):120-122.
[15]张文德,徐贺荣,郭忠,等．单扫示波极谱法快速测定食品中二氧化硫[J].理化检验,2007,43:303-307.
关键词：二氧化硫；亚硫酸盐
Abstract: This paper introduced the detection of sulfur dioxide and sulphites.Key words: sulfur dioxide; sulfite
中图分类号：R155.5文献标识码：A文章编号：2095-2104（2012）03-0020-02
前言
我国《食品添加剂使用卫生标准》对各类食品中亚硫酸盐的用量做了明确的规定。目前，应用于食品中二氧化硫检测方法有比色法、滴定法和色谱法等。
1比色法
1）四氯汞钠吸收-盐酸副玫瑰苯胺法。国标GB/T 5009.34中的该法虽为国标的仲裁方法，但是该方法的线性范围窄，对于亚硫酸盐含量高的样品，需对样品稀释后测定。其次，在该方法中使用了有毒试剂四氯汞钠，且用量大，易对环境造成汞的污染。另外，对于某些本身有红色或玫瑰红色的样品，如葡萄酒等，则在测定波长产生干扰，并且因偏差无任何规律可循，使干扰无法扣除。提取液的颜色会干扰显色，直接影响测定结果。
2）无汞盐比色法。为减少四氯汞钠对操作者的伤害及对环境的污染，往往采用其他毒性较低的物质，如乙二胺四乙酸二钠缓冲液、甲醛缓冲液、三乙醇胺吸收液等，来代替四氯汞钠溶液作为二氧化硫的吸收液。
3）蒸馏—比色法。为避免某些样品自身颜色过深产生的干扰，往往采用蒸馏法对样品进行前处理。NY/T 1373中用甲醛吸收蒸馏释放出的二氧化硫，再用比色法测定食用菌中的亚硫酸盐。黄锋等也用甲醛做吸收液，再用还原光度法测定葡萄酒中二氧化硫残留量。
2比浊法
GB/T 22427.13中将样品酸化并氮气流中加热蒸馏，经过氧化氢吸收，用氢氧化钠滴定，再加入氯化钡沉淀，与标线比较。此法适用亚硫酸盐含量≤16 mg/kg的样品的检测。NY/T 1435中也使用了该法测定水果、蔬菜及其制品中二氧化硫总量。
3滴定法
1）直接滴定法。此法操作简便、快速，特别适用于测定无色样品的亚硫酸盐。但对于大蒜、姜制品等含较多挥发性芳香物质的食品，易导致终点颜色不稳定，以及某些食品自身颜色很深使终点难以判定。
2）蒸馏—碘量法。用蒸馏法对样品进行前处理，能有效的避免样品本底的干扰，但是此法费时，不适合大批量样品检测。为提高效率，蔡璇等采用凯氏定氮仪对葡萄酒样品进行蒸馏，然后用自动电位滴定仪测定。此法具有终点灵敏、测量误差小、自动化程度高等优点。
3）蒸馏一碱滴定法。NY/T 1435中先将样品酸化后在氮气流中加热蒸馏，并随氮流通过过氧化氢稀溶液而被吸收氧化成硫酸，用标准氢氧化钠溶液滴定即可测定样品中亚硫酸盐总量，此法适用亚硫酸盐含量较高的样品的检测。
综上所叙，使用加热蒸馏处理样品是非常必要的。
4色谱法
1）离子色谱法。该法具有操作简单、灵敏，是近期研究热点。丁宇清用甲醛缓冲液提取脱水蒜中的二氧化硫，以KOH水溶液为流动相，建立了二氧化硫的离子色谱测定方法。黄凯确定了样品的前处理和超声波萃取条件，建立了地瓜果脯中的亚硫酸盐含量的离子色谱测定法。但食品成份复杂，含较多的蛋白质、油脂、纤维素等有机大分子与分离柱的填料发生作用，影响柱子的性能和寿命。
2）气相色谱法。王晓云等将粉碎样品放入500mL顶空瓶中，加入浓盐酸，恒温水浴反应10min，亚硫酸盐在酸性条件下转化为二氧化硫气体，取顶空气体进行气相色谱分析。
3）液相色谱法。徐琴等固相萃取－柱后衍生－反相高效液相色谱法测定脱水蒜粉中的亚硫酸盐。但色谱法由于需专门的仪器，代价比较昂貴，不易推广，且也无法做到现场快速检测。
5其他检测方法
用于分析食品中二氧化硫的方法还有单扫示波极谱法、化学发光法、电化学法及传感器、酶光度分析法、溶液电导法和紫外脉冲荧光法等，甚至还有一些快速检测试剂盒。
6结语
近年来，食品中超量使用及滥用亚硫酸盐的现象较为严重，加强对其监督和检测己成为急需解决的问题，研究与应用二氧化硫及亚硫酸盐含量的快速测定技术，是实现监督管理的有效措施。
参考文献
[1]GB/T5009.34—2003.食品中亚硫酸盐的测定[S]．
[2]张艳,姜瑞,程淑华,等.枸杞中二氧化硫残留量快速测定方法的研究[J].宁夏农林科技。
[3]郭振忠,胡云峰,李文生,等.乙二胺四乙酸二钠—盐酸副玫瑰苯胺检测干果中二氧化硫的方法研究。
[5]余娟,卢家炯,郭剑雄,等.三乙醇胺吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定白砂糖中的二氧化硫[J].甘蔗糖业,2009,1:41-45.
[6]NY/T1373-2007食用菌中亚硫酸盐的测定方法充氮蒸馏—分光光度法[S].
[7]黄锋,陈岚.蒸馏－还原光度法测定葡萄酒中二氧化硫残留量的研究[J].检测与分析,2010,13(3):31-33.
[8]GB/T22427.13-2008淀粉及其衍生物二氧化硫含量的测定[S].
[9]NY/T1435-2007水果、蔬菜及其制品中二氧化硫总量的测定[S].
[10]蔡璇,李达.葡萄酒中二氧化硫含量的快速测定[J].化学分析计量,2007,16(5):
[11]丁宇清.离子色谱法测定脱水蒜中二氧化硫的含量[J].中国卫生检验杂志,
2009,19(9):2014-2015.
[12]黄凯,高俊永,莫海涛,等.离子色谱法检测果脯中的亚硫酸盐[J].食品研究与开发,2009,30:9.
[13]王晓云,龚汉卿,王明林等,顶空气相色谱法测定膨化大枣中的亚硫酸盐含量[J].山东化工2007,36,36-38.
[14]徐琴,王凤美,牟志春,等.固相萃取-柱后衍生-反相高效液相色谱法测定脱水蒜粉中的亚硫酸盐[J].分析试验室,2009,28(10):120-122.
[15]张文德,徐贺荣,郭忠,等．单扫示波极谱法快速测定食品中二氧化硫[J].理化检验,2007,43:303-307.