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[摘 要]检验硫酸锰含量过程中，发现此方法对反应条件的要求非常严格。而硫酸锰的检验方法中没有对反应条件做详细说明，所以检验人员在检验时，经常发现检验结果达不到标准。为保证检验数据的准确性，对硫酸锰的检验操作细节加以研究和验证。
[关键词]硫酸锰含量 磷酸 焦磷酸盐 温度 电炉 加热板
中图分类号：0653 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）33-0095-01
检验硫酸锰含量引用标准HG/T2936-1999。此方法以磷酸作介质，用硝酸铵将二价锰氧化为三价锰，再用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，测得硫酸锰含量。因为有磷酸参与反应，所以反应条件要注意考虑磷酸溶样的特殊性，否则会使检验结果偏低。
1 硫酸锰
1.1外观与性状：白色至浅红色细小晶体或粉末。
1.2分子式： MnSO4·H2O
1.3相对分子质量：169
2 检验方法
2.1 引用标准：HG/T2936-1999
2.2 原理
在磷酸介质中，于220-240℃下用硝酸铵将样品中的二价锰定量氧化成三价锰，以n-苯代邻基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
2.3 试剂和溶液
2.3.1 磷酸；
2.3.2硝酸铵；
2.3.3 N-苯代邻氨基苯甲酸指示液：0.2%；
2.3.4 硫磷混合液：于700ml水中徐徐加入150ml硫酸及150ml磷酸，摇匀，冷却；
2.3.5 重铬酸钾：基准试剂；
2.3.6 重铬酸钾标准滴定溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L；
2.3.7 硫酸亚铁铵：c[（NH4）2Fe（SO4）2]0.1mol/L标准溶液。
硫酸亚铁铵的标定：移取25ml重铬酸钾标准溶液，加10ml硫磷混合酸，加水至100ml。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至黄色消失。加入2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示液，继续滴定至溶液显亮绿色即为终点。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度c按下式计算：
C=
式中：c（1/6K2Cr2O7）-----重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V1-----移取的重铬酸钾标准溶液的体积，ml；
V------滴定中消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml。
2.4 分析步骤
称取约0.5g试样（称准至0.0002g），置于500ml三角烧杯中，用少量水润湿，加入20ml磷酸，加热煮沸，至液面平静微微冒白烟（此时温度为220-240℃），移离热源，立即加入2g硝酸铵并充分摇匀，让黄烟逸尽，加入100ml水，冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至浅红色，加入2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示液，继续滴定至溶液由红色变为亮黄色即为终点。
2.5 分析结果的表述
式中：ω--------硫酸锰（MnSO4·H2O）的质量分数，%；
c---------硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
V---------滴定中消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；
m--------试样的质量 ，g；
0.1690---与1.00ml硫酸亚铁铵标准滴定溶液（c=1.000mol/L）相当的以克表示的硫酸锰的质量。
3 分析
我公司的硫酸锰作为生产辅料使用，验收标准是硫酸锰含量≥98.0%。检验时，化验员的检验结果经常偏低，检验数据不能达标。后分析，使用磷酸溶样，有以下几个条件影响检验结果：
（1）若磷酸溶样温度过高，时间过长，将析出难溶性的焦磷酸盐沉淀，致使检验结果偏低。所以加热不能直接在电炉上，温度难以控制。
（2）溶样后若冷却过久，再用水稀释，会使析出凝胶。
针对上面两点，我们采取相应措施：（1）将样品研磨细一些，全部通过60目试验筛；（2）将溶样温度要控制低些、时间短些，溶样时不断摇动；（3）仔细观察，冒白烟立即停止加热；（4）待溶液温度稍冷即用水稀释。
4 比对实验
因加热温度对磷酸溶样要求最高、影响最大，所以进行了采用电炉和加热板溶样的比对实验。
4、1 实验仪器
4、1、1 电炉：1000 W；
4、1、2 纤维型加热板：SYTP-1型
4、2 样品来源：湖南长沙怡丰蓝天化工有限公司生产的硫酸锰。
实验数据如下：
5 总结
在实验中，发现操作时若溶样时间少于6分钟，样品不冒白烟，检验结果会偏低。
控制磷酸溶样温度，应使用加热板并控制温度，温度调节为150℃加热6分钟（以秒表计时）。样液温度应冷却至约70℃左右加入100ml水，充分摇匀使盐类溶解；如冷却过久再用水稀释会析出凝胶，使检验结果偏低。通过实验，总结提高检验结果的准确性首先要有完善分析方法，适合精确的仪器，并且提高质检人员的操作水平，和对异常数据判断与原因分析能力。
参考文献
[1] HG/T2936-1999硫酸锰检验方法.
[2] 北京大学编著.化验员读本.化学工业出版社.第三版.
[关键词]硫酸锰含量 磷酸 焦磷酸盐 温度 电炉 加热板
中图分类号：0653 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）33-0095-01
检验硫酸锰含量引用标准HG/T2936-1999。此方法以磷酸作介质，用硝酸铵将二价锰氧化为三价锰，再用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，测得硫酸锰含量。因为有磷酸参与反应，所以反应条件要注意考虑磷酸溶样的特殊性，否则会使检验结果偏低。
1 硫酸锰
1.1外观与性状：白色至浅红色细小晶体或粉末。
1.2分子式： MnSO4·H2O
1.3相对分子质量：169
2 检验方法
2.1 引用标准：HG/T2936-1999
2.2 原理
在磷酸介质中，于220-240℃下用硝酸铵将样品中的二价锰定量氧化成三价锰，以n-苯代邻基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
2.3 试剂和溶液
2.3.1 磷酸；
2.3.2硝酸铵；
2.3.3 N-苯代邻氨基苯甲酸指示液：0.2%；
2.3.4 硫磷混合液：于700ml水中徐徐加入150ml硫酸及150ml磷酸，摇匀，冷却；
2.3.5 重铬酸钾：基准试剂；
2.3.6 重铬酸钾标准滴定溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L；
2.3.7 硫酸亚铁铵：c[（NH4）2Fe（SO4）2]0.1mol/L标准溶液。
硫酸亚铁铵的标定：移取25ml重铬酸钾标准溶液，加10ml硫磷混合酸，加水至100ml。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至黄色消失。加入2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示液，继续滴定至溶液显亮绿色即为终点。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度c按下式计算：
C=
式中：c（1/6K2Cr2O7）-----重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V1-----移取的重铬酸钾标准溶液的体积，ml；
V------滴定中消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml。
2.4 分析步骤
称取约0.5g试样（称准至0.0002g），置于500ml三角烧杯中，用少量水润湿，加入20ml磷酸，加热煮沸，至液面平静微微冒白烟（此时温度为220-240℃），移离热源，立即加入2g硝酸铵并充分摇匀，让黄烟逸尽，加入100ml水，冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至浅红色，加入2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示液，继续滴定至溶液由红色变为亮黄色即为终点。
2.5 分析结果的表述
式中：ω--------硫酸锰（MnSO4·H2O）的质量分数，%；
c---------硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
V---------滴定中消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；
m--------试样的质量 ，g；
0.1690---与1.00ml硫酸亚铁铵标准滴定溶液（c=1.000mol/L）相当的以克表示的硫酸锰的质量。
3 分析
我公司的硫酸锰作为生产辅料使用，验收标准是硫酸锰含量≥98.0%。检验时，化验员的检验结果经常偏低，检验数据不能达标。后分析，使用磷酸溶样，有以下几个条件影响检验结果：
（1）若磷酸溶样温度过高，时间过长，将析出难溶性的焦磷酸盐沉淀，致使检验结果偏低。所以加热不能直接在电炉上，温度难以控制。
（2）溶样后若冷却过久，再用水稀释，会使析出凝胶。
针对上面两点，我们采取相应措施：（1）将样品研磨细一些，全部通过60目试验筛；（2）将溶样温度要控制低些、时间短些，溶样时不断摇动；（3）仔细观察，冒白烟立即停止加热；（4）待溶液温度稍冷即用水稀释。
4 比对实验
因加热温度对磷酸溶样要求最高、影响最大，所以进行了采用电炉和加热板溶样的比对实验。
4、1 实验仪器
4、1、1 电炉：1000 W；
4、1、2 纤维型加热板：SYTP-1型
4、2 样品来源：湖南长沙怡丰蓝天化工有限公司生产的硫酸锰。
实验数据如下：
5 总结
在实验中，发现操作时若溶样时间少于6分钟，样品不冒白烟，检验结果会偏低。
控制磷酸溶样温度，应使用加热板并控制温度，温度调节为150℃加热6分钟（以秒表计时）。样液温度应冷却至约70℃左右加入100ml水，充分摇匀使盐类溶解；如冷却过久再用水稀释会析出凝胶，使检验结果偏低。通过实验，总结提高检验结果的准确性首先要有完善分析方法，适合精确的仪器，并且提高质检人员的操作水平，和对异常数据判断与原因分析能力。
参考文献
[1] HG/T2936-1999硫酸锰检验方法.
[2] 北京大学编著.化验员读本.化学工业出版社.第三版.