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基于2006—2019年黄河流域100个地级市的面板数据，探究了生产性服务业集聚能否促进黄河流域减碳增效。研究发现：（1）生产性服务业集聚是黄河流域减碳增效的重要产业组织形式。（2）国家绿色能源政策引导促使黄河流域生产性服务业集聚的减碳增效作用跃升；行业减碳增效差异化效应上呈现金融服务业＞交通服务业＞科学研究服务业＞信息传输服务业的格局，租赁和商务服务业减碳增效效应尚未发生；生产性服务业集聚的减碳增效作用在黄河中游与资源型城市最为强劲。（3）绿色科技创新与金融规模是黄河流域减碳增效的重要机制来源，但金融规模的中介作用呈U型，且当前未越过拐点。（4）不同类型的集聚外部性在黄河流域不同规模城市的作用方向与作用程度有所差异。