论文部分内容阅读
摘要：目的：探讨如何使用化学分析方法来确认红花药材中的违法的染色色素和染料成分。方法：为了对红花药材中的染色成分进行明确的鉴定，可以采用高液相色谱一质谱联用；而鉴定染色物的方法主要用高效液相色谱法。结果：发现其中40批药材中含有下述的4种染色物：主要色素或染料为柠檬黄、胭脂红、酸性红73、金橙II。结论：本文提及的检测方法十分有效，可快速进行红花药材中掺伪染色的定性检测。
关键词：红花药材违法物；检测方法；柠檬黄；胭脂红；酸性红73；金橙II
前言
红花是一种有名的中药药材，又名红蓝花、刺红花、草红花，是将植物红花的花干燥后得来的一种药材。红花味辛性温，具有活血通经、散癖止痛的功效，因此主要被用来治疗女性经闭、痛经、跌扑损伤、疮疡肿痛等病症。红花还可以用来作为制药工业的原料，从中提炼红黄色素、红花普和几十种挥发性成分。近年来，由于环境破坏，需求量上升，导致市场上出现了许多假红花，也由此产生了针对这些假红花的鉴别方法。但因这些方法效果不好，很难有效地用于质量控制[1]。
本文所采用的液一质联用分析，利用这种方法本文作者发现了现代假红花产品中的广泛存在的酸性红73、金橙II、柠檬黄和胭脂红4种主要染色物，然后针对这些染色物的存在与比例，确立了相应的检测方法。
1.化学分析法的仪器与试药
1.1所使用的试验仪器
本化学分析法主要使用的仪器为青岛海洋化工厂生产的Waters 2695液相色谱系统、2990二极管阵列检测器、ZQ2000质谱检测器和硅胶G薄层色谱预制板等。
1.2所使用的试验试药
本化学分析法主要使用的试药有柠檬黄（批号：12371）、胭脂红（批号：2577）、酸性红73（批号：111773-200701）和金橙II对照试剂（批号：111770-200701。还有从全国各地的药店和药材专业市场收集的65批红花药材样品。
2.鉴定染色物的具体方法与步骤
2.1液一质联用法
2.1.1预备工作
在使用此方法之前需要得先取红花样品2克，乙醇20毫升（70%），经过二十分钟的超声处理，之后离心处理，取上清液后用0 451-0m微孔滤膜滤过。
2.1.2测定条件
在测定之前，需要 Waters Symestry C18色谱柱，还需要乙腈为流动相A，20mmo1·L-1醋酸钱溶液为流动相B，然后按中的程序梯度洗脱。
质谱检测参数：毛细管电压3.5kv，锥孔电压45 v，源温150℃，脱溶剂温度300℃，脱溶剂气流350L·h-1，锥孔气流200 L·h-1。
2.1.3测定结果
样品色谱中未知物峰的保留时间约为26.8分钟，ESI十m/z 513[M-2Na+3H]十，ESI-m/z 511[M-2Na+H]-。在经过查阅相关资料文献，发生分子量为556.48分子式为C22 H14N4Na2O7S2CAS5413-75-2的酸性红73与该成分的分子结构吻合，确定该物为酸性红73。
3.检测方法研究结果
3.1高效液相色谱法
3.1.1预备工作
在检测之前，必须先选择好分离条件。由于4种假冒染色成分中各有不同的结构，因此必须在检测之前将它们分离开来。本文作者在尝试了甲醇-20mmo1·L-1醋酸铵系统、乙腈-50mmo1·L-1醋酸铵系统之后，发现乙睛-50mmo1·L-1醋酸铵系统最适合作为分离溶液。
3.1.2分离剂实用性试验
本试验采用同一种供试品溶液，在分别经过三根不同型号或规格的液相色谱柱进样测定后，然后按正文的色谱条件来计算杂质峰、酸性红73、金橙II的分离度。结果显示：金橙II与酸性红73的分离度均大于1，证明两者可达到良好分离[2]。
3.1.3检测限
再根据上述液相色谱条件，分别取一定浓度的四种对照试剂的对照溶液来进行测定。在使用用信噪比法（S/N=3），测得柠檬黄、胭脂红、金橙II和酸性红73的检出限分别为0.002，0.012，0.002，0.002ug。
4.检测结果分析
本次检测共检测了65批红花样品，我国南方与北方生产与销售的红花药材、制品都有。其中有从河北安国、安徽毫州等六个中药材专业市场收集的26批药材和从北京、成都、广西、云南等地的中药制品厂和销售店和流通环节收集到的其它样本。其中检测出阳性样本40批，阴性样品25批。检出率61.5%。其中包含的四种色素与染料的情况 。
5.讨论
5.1本次检测中发现的四种色素或者染料均为食用色素，这些成分在食品中是有使用限量规定的。其中的金橙II还是一种化学合成着色剂，具有中等毒性，具有诱发癌变和蓄积癌变的作用；而酸性红73也具有一定的致癌性，因其释放的芳胺：4-氨基苯。
5.2由于四种染色成分具有不同的化学结构，因此在检测之前，必须先对它们进行分离。为了选择出最适合的分离方法，本文作者先后筛选了3个液相流动相系统，最后发现乙睛-SOmmo1·L-1醋酸铵系统分离效果最好。
5.3在作检测实验的65种样品中，只有其中的25种未检测出任何上述四种染色成分，可以判别为真正的红花药材，而其它的45中均含有以上四种染色成分，因此可判别为假冒产品或掺假药材。由些看来，我国药监相关部门需要对这些我国红花药材市场进行专门的治理与整顿[3]。
参考文献：
[1]饶伟文，蒋玲，赵纯正，等.几种染色掺假中药的化工染料鉴定[J]药物分析杂志，2007，27（11）：1742-1745
[2]周玉枝，陈欢，乔莉，等.红花化学成分研究[J]中国药物化学杂志，2007，17（6）：380-3821
[3]胡双丰，陈军.一种西红花掺伪品鉴别[J]中南药学，2010，8（9）：686-6881
关键词：红花药材违法物；检测方法；柠檬黄；胭脂红；酸性红73；金橙II
前言
红花是一种有名的中药药材，又名红蓝花、刺红花、草红花，是将植物红花的花干燥后得来的一种药材。红花味辛性温，具有活血通经、散癖止痛的功效，因此主要被用来治疗女性经闭、痛经、跌扑损伤、疮疡肿痛等病症。红花还可以用来作为制药工业的原料，从中提炼红黄色素、红花普和几十种挥发性成分。近年来，由于环境破坏，需求量上升，导致市场上出现了许多假红花，也由此产生了针对这些假红花的鉴别方法。但因这些方法效果不好，很难有效地用于质量控制[1]。
本文所采用的液一质联用分析，利用这种方法本文作者发现了现代假红花产品中的广泛存在的酸性红73、金橙II、柠檬黄和胭脂红4种主要染色物，然后针对这些染色物的存在与比例，确立了相应的检测方法。
1.化学分析法的仪器与试药
1.1所使用的试验仪器
本化学分析法主要使用的仪器为青岛海洋化工厂生产的Waters 2695液相色谱系统、2990二极管阵列检测器、ZQ2000质谱检测器和硅胶G薄层色谱预制板等。
1.2所使用的试验试药
本化学分析法主要使用的试药有柠檬黄（批号：12371）、胭脂红（批号：2577）、酸性红73（批号：111773-200701）和金橙II对照试剂（批号：111770-200701。还有从全国各地的药店和药材专业市场收集的65批红花药材样品。
2.鉴定染色物的具体方法与步骤
2.1液一质联用法
2.1.1预备工作
在使用此方法之前需要得先取红花样品2克，乙醇20毫升（70%），经过二十分钟的超声处理，之后离心处理，取上清液后用0 451-0m微孔滤膜滤过。
2.1.2测定条件
在测定之前，需要 Waters Symestry C18色谱柱，还需要乙腈为流动相A，20mmo1·L-1醋酸钱溶液为流动相B，然后按中的程序梯度洗脱。
质谱检测参数：毛细管电压3.5kv，锥孔电压45 v，源温150℃，脱溶剂温度300℃，脱溶剂气流350L·h-1，锥孔气流200 L·h-1。
2.1.3测定结果
样品色谱中未知物峰的保留时间约为26.8分钟，ESI十m/z 513[M-2Na+3H]十，ESI-m/z 511[M-2Na+H]-。在经过查阅相关资料文献，发生分子量为556.48分子式为C22 H14N4Na2O7S2CAS5413-75-2的酸性红73与该成分的分子结构吻合，确定该物为酸性红73。
3.检测方法研究结果
3.1高效液相色谱法
3.1.1预备工作
在检测之前，必须先选择好分离条件。由于4种假冒染色成分中各有不同的结构，因此必须在检测之前将它们分离开来。本文作者在尝试了甲醇-20mmo1·L-1醋酸铵系统、乙腈-50mmo1·L-1醋酸铵系统之后，发现乙睛-50mmo1·L-1醋酸铵系统最适合作为分离溶液。
3.1.2分离剂实用性试验
本试验采用同一种供试品溶液，在分别经过三根不同型号或规格的液相色谱柱进样测定后，然后按正文的色谱条件来计算杂质峰、酸性红73、金橙II的分离度。结果显示：金橙II与酸性红73的分离度均大于1，证明两者可达到良好分离[2]。
3.1.3检测限
再根据上述液相色谱条件，分别取一定浓度的四种对照试剂的对照溶液来进行测定。在使用用信噪比法（S/N=3），测得柠檬黄、胭脂红、金橙II和酸性红73的检出限分别为0.002，0.012，0.002，0.002ug。
4.检测结果分析
本次检测共检测了65批红花样品，我国南方与北方生产与销售的红花药材、制品都有。其中有从河北安国、安徽毫州等六个中药材专业市场收集的26批药材和从北京、成都、广西、云南等地的中药制品厂和销售店和流通环节收集到的其它样本。其中检测出阳性样本40批，阴性样品25批。检出率61.5%。其中包含的四种色素与染料的情况 。
5.讨论
5.1本次检测中发现的四种色素或者染料均为食用色素，这些成分在食品中是有使用限量规定的。其中的金橙II还是一种化学合成着色剂，具有中等毒性，具有诱发癌变和蓄积癌变的作用；而酸性红73也具有一定的致癌性，因其释放的芳胺：4-氨基苯。
5.2由于四种染色成分具有不同的化学结构，因此在检测之前，必须先对它们进行分离。为了选择出最适合的分离方法，本文作者先后筛选了3个液相流动相系统，最后发现乙睛-SOmmo1·L-1醋酸铵系统分离效果最好。
5.3在作检测实验的65种样品中，只有其中的25种未检测出任何上述四种染色成分，可以判别为真正的红花药材，而其它的45中均含有以上四种染色成分，因此可判别为假冒产品或掺假药材。由些看来，我国药监相关部门需要对这些我国红花药材市场进行专门的治理与整顿[3]。
参考文献：
[1]饶伟文，蒋玲，赵纯正，等.几种染色掺假中药的化工染料鉴定[J]药物分析杂志，2007，27（11）：1742-1745
[2]周玉枝，陈欢，乔莉，等.红花化学成分研究[J]中国药物化学杂志，2007，17（6）：380-3821
[3]胡双丰，陈军.一种西红花掺伪品鉴别[J]中南药学，2010，8（9）：686-6881