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电位滴定法是利用电位滴定仪在滴定过程中的电位变化来确定终点的，它可在有色、浑浊或胶态的溶液中进行滴定，分析速度快，分析结果准确，是测定深色或加有添加剂石油产品酸值的理想方法。但是，该试验前期准备工作复杂，测定过程注意事项多，初次操作难度大，试验失败概率高。为了能够成功测得结果，笔者结合多年教学经验，就试验中的难点一一进行解析。
难点一：电极的处理
电极的灵敏性，直接关系到测得电位的准确性和稳定性。电极的处理贯穿整个试验过程，每一环节都要认真对待，不可马虎。
（一）准备
方法标准中用到的电极有2根，一根是玻璃电极，另一根是参比电极。参比电极在使用前应先检查氯化钾异丙醇溶液是否充至玻璃加液处，溶液中是否有氯化钾固体结晶析出，溶液中是否存在气泡；检查液部毛孔是否堵塞。玻璃电极在使用前应先放在蒸馏水中浸泡24h。
（二）使用
参比电极在使用时应拔去玻璃加液口的橡皮塞，并且玻璃加液口应高于待测界面2～3cm。玻璃电极在使用时先用干布或软纸将球泡表面的蒸馏水擦干，测定时应将球泡完全浸没在溶液中，并且使它稍高于参比电极。
（三）清洗
每次使用完都要及时用蒸馏水清洗，并且玻璃电极浸泡至少5min。测试过油品后，玻璃电极球泡上会粘附一些油样，难以清洗，这时可先用滴定溶剂漂洗，然后分别用异丙醇和蒸馏水清洗。
难点二：仪器的校正
仪器电源接通后，要先预热半小时，然后分别用PH4.00、PH6.86、PH9.18三种标准缓冲溶液，按照电位滴定仪说明书进行仪器的校正。
难点三：溶液及溶剂的配制
电位滴定法测酸值涉及11种溶液及溶剂的配制，为了便于梳理，我们将其分为五大类。
（一）滴定溶剂
滴定溶剂用途广泛，主要用来溶解油样中的酸性组分（125mL×2），做空白滴定（125mL）；此外，还用来配制非水碱性缓冲溶液（100mL）、非水酸性缓冲溶液（100mL），检测电极（100mL）和清洗电极。方法标准要求“滴定溶剂应大量配制”，但并没有说明具体的数量。根据上述用途和相对应的用量，一般情况下配制1L即可。
（二）0.1mol/L的氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液
该溶液用来滴定油样中的酸性组分，和做空白试验。方法标准要求在配制时“煮沸后加入适量氢氧化钡”，这个“适量”应根据环境温度变化来确定氢氧化钡的用量。气温高于35℃，用量至少为2g；气温低于-5℃，最多为13g；气温25℃左右，称取4～5g。我们也可采用《SH/T0079-91（2006）》标准中的配制方法。在美国ASTM标准中，配制时没有加入氢氧化钡，我们这里加入氢氧化钡有两个好处：一是缩短溶液澄清的时间，二是保证所配溶液的浓度。方法标准中还要求在标定时“用电位滴定法标定”，同样，我们也可采用《SH/T0079-91（2006）》标准中的标定方法。
（三）非水碱性缓冲溶液
对所有使用过的油品，或者是经测定没有明显突跃点的新油，滴定时都是以非水碱性缓冲溶液的电位作为滴定终点。为了配制非水碱性缓冲溶液，得分三步：先配制0.2mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液，并标定出准确浓度M2，；然后配制缓冲溶液母液B；最后配制非水碱性缓冲溶液。
1、0.2mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液
该溶液的配制、标定方法参照0.1mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的配制、标定方法。
2、缓冲溶液母液B
方法标准要求“用250mL量筒量取（150/M2±1）mL0.2mol/L氢氧化钾异丙醇溶液”，经查证，此处为印刷错误，应更正为“用250mL量筒量取（50/M2±1）mL0.2mol/L氢氧化钾异丙醇溶液”。
（四）非水酸性缓冲溶液
在电位滴定法测酸值试验中，非水酸性缓冲溶液用来进行电极电位的检测。为了配制非水酸性缓冲溶液，也得分三步：先配制0.2mol/L盐酸异丙醇标准滴定溶液，并标定出气准确浓度M1；然后配制缓冲溶液母液A；最后配制非水酸性缓冲溶液。其中，在配制0.2mol/L盐酸异丙醇标准滴定溶液时，方法标准要求所用的盐酸“密度（20℃）为1.09kg/L”，经查证，此处应为印刷错误，密度（20℃）应为1.19kg/L。除了用电位滴定法标定该溶液外，也可采用《SH/T0079-91（2006）》标准中的标定方法。
（五）PH标准缓冲溶液
这里用到的PH标准缓冲溶液有三种，分别为：PH4.00、PH6.86、PH9.18，用来对仪器进行校正。配制时，我们可以采用市售的独立小袋装邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐和硼砂，然后根据袋上的说明配制成PH标准缓冲溶液。也可以在实验室自己配制，方法如下：
1、PH4.00标准缓冲溶液
称取恒重的邻苯二甲酸氢钾10.21±0.01g，溶于无二氧化碳蒸馏水中，并稀释至1L。
2、PH6.86标准缓冲溶液
称取恒重的磷酸氢二钠3.53±0.01g，和恒重的磷酸二氢钾3.39±0.01g，溶于无二氧化碳蒸馏水中，并稀释至1L。
3、PH9.18标准缓冲溶液
称取硼砂3.80±0.01g，溶于无二氧化碳蒸馏水中，稀释至1L。
难点四：绘制滴定曲线
自动电位滴定仪在滴定过程中会同步绘制滴定曲线，确定滴定终点；而手动电位滴定仪则需要亲手绘制，根据作图方法的不同，电位滴定曲线有三种类型：E-V曲线、△E/△V-V曲线和△E2/△V2-V曲线。
（一）E-V曲线
即普通电位滴定曲线，是以加入的标准滴定溶液的体积V（mL）为横坐标，电动势E（v）为纵坐标绘制曲线，然后做两条与滴定曲线相切的45°倾斜的直线，等分线与曲线的交点就是突跃点e，这时，Ee为突跃点电位，Ve为达到突跃点所需加的标准滴定溶液的体积。
（二）△E/△V-V曲线
即一阶微分曲线、一阶导数曲线，是以加入的标准滴定溶液的体积V为横坐标，△E/△V 为纵坐标绘制曲线，曲线峰顶e即为突跃点。
（三）△2E/△V2-V曲线
即二阶微分曲线、二阶导数曲线，是以加入的标准滴定溶液的体积V为横坐标，△2E/△V2为纵坐标绘制曲线，曲线最高点与最低点连线与横坐标的交点就是突跃点e。
难点五：流程设计
电位滴定法测酸值前期准备复杂，工作量大，为了简化工作程序，提高工作效率，我们对整个流程设计如下：
（一）试验准备
制备蒸馏水（如果是市售蒸馏水，在使用之前，必须对其进行加热煮沸，排除二氧化碳）→浸泡玻璃电极→配制0.1mol/L氢氧化异丙醇标准滴定溶液，并标定出其准确浓度M→配制0.2mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液，并标定出其准确浓度M2→配制0.2mol/L盐酸异丙醇标准滴定溶液，并标定出其浓度M1→配制滴定溶剂→配制缓冲溶液母液B→配制缓冲溶液母液A→配制PH4.00标准缓冲溶液→配制PH6.86标准缓冲溶液→配制PH9.18标准缓冲溶液→准备电位滴定仪→准备电极→配制非水酸性缓冲溶液→检测电极→校正仪器
（二）试验步骤
1、对所有使用过油品的酸值，滴定时都是以非水碱性缓冲溶液的电位作为滴定终点
配制非水碱性缓冲溶液→测定非水碱性缓冲溶液电位→称取油样→加入滴定溶剂→手动或自动滴定（滴定至非水碱性缓冲溶液电位）→平行试验→空白试验
2、新油
称取油样→加入滴定溶剂→手动或自动滴定→绘制或查阅滴定曲线图→查找突跃点（如果没有突跃点，重新试验，以非水碱性缓冲溶液的电位作为终点电位）
难点一：电极的处理
电极的灵敏性，直接关系到测得电位的准确性和稳定性。电极的处理贯穿整个试验过程，每一环节都要认真对待，不可马虎。
（一）准备
方法标准中用到的电极有2根，一根是玻璃电极，另一根是参比电极。参比电极在使用前应先检查氯化钾异丙醇溶液是否充至玻璃加液处，溶液中是否有氯化钾固体结晶析出，溶液中是否存在气泡；检查液部毛孔是否堵塞。玻璃电极在使用前应先放在蒸馏水中浸泡24h。
（二）使用
参比电极在使用时应拔去玻璃加液口的橡皮塞，并且玻璃加液口应高于待测界面2～3cm。玻璃电极在使用时先用干布或软纸将球泡表面的蒸馏水擦干，测定时应将球泡完全浸没在溶液中，并且使它稍高于参比电极。
（三）清洗
每次使用完都要及时用蒸馏水清洗，并且玻璃电极浸泡至少5min。测试过油品后，玻璃电极球泡上会粘附一些油样，难以清洗，这时可先用滴定溶剂漂洗，然后分别用异丙醇和蒸馏水清洗。
难点二：仪器的校正
仪器电源接通后，要先预热半小时，然后分别用PH4.00、PH6.86、PH9.18三种标准缓冲溶液，按照电位滴定仪说明书进行仪器的校正。
难点三：溶液及溶剂的配制
电位滴定法测酸值涉及11种溶液及溶剂的配制，为了便于梳理，我们将其分为五大类。
（一）滴定溶剂
滴定溶剂用途广泛，主要用来溶解油样中的酸性组分（125mL×2），做空白滴定（125mL）；此外，还用来配制非水碱性缓冲溶液（100mL）、非水酸性缓冲溶液（100mL），检测电极（100mL）和清洗电极。方法标准要求“滴定溶剂应大量配制”，但并没有说明具体的数量。根据上述用途和相对应的用量，一般情况下配制1L即可。
（二）0.1mol/L的氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液
该溶液用来滴定油样中的酸性组分，和做空白试验。方法标准要求在配制时“煮沸后加入适量氢氧化钡”，这个“适量”应根据环境温度变化来确定氢氧化钡的用量。气温高于35℃，用量至少为2g；气温低于-5℃，最多为13g；气温25℃左右，称取4～5g。我们也可采用《SH/T0079-91（2006）》标准中的配制方法。在美国ASTM标准中，配制时没有加入氢氧化钡，我们这里加入氢氧化钡有两个好处：一是缩短溶液澄清的时间，二是保证所配溶液的浓度。方法标准中还要求在标定时“用电位滴定法标定”，同样，我们也可采用《SH/T0079-91（2006）》标准中的标定方法。
（三）非水碱性缓冲溶液
对所有使用过的油品，或者是经测定没有明显突跃点的新油，滴定时都是以非水碱性缓冲溶液的电位作为滴定终点。为了配制非水碱性缓冲溶液，得分三步：先配制0.2mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液，并标定出准确浓度M2，；然后配制缓冲溶液母液B；最后配制非水碱性缓冲溶液。
1、0.2mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液
该溶液的配制、标定方法参照0.1mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的配制、标定方法。
2、缓冲溶液母液B
方法标准要求“用250mL量筒量取（150/M2±1）mL0.2mol/L氢氧化钾异丙醇溶液”，经查证，此处为印刷错误，应更正为“用250mL量筒量取（50/M2±1）mL0.2mol/L氢氧化钾异丙醇溶液”。
（四）非水酸性缓冲溶液
在电位滴定法测酸值试验中，非水酸性缓冲溶液用来进行电极电位的检测。为了配制非水酸性缓冲溶液，也得分三步：先配制0.2mol/L盐酸异丙醇标准滴定溶液，并标定出气准确浓度M1；然后配制缓冲溶液母液A；最后配制非水酸性缓冲溶液。其中，在配制0.2mol/L盐酸异丙醇标准滴定溶液时，方法标准要求所用的盐酸“密度（20℃）为1.09kg/L”，经查证，此处应为印刷错误，密度（20℃）应为1.19kg/L。除了用电位滴定法标定该溶液外，也可采用《SH/T0079-91（2006）》标准中的标定方法。
（五）PH标准缓冲溶液
这里用到的PH标准缓冲溶液有三种，分别为：PH4.00、PH6.86、PH9.18，用来对仪器进行校正。配制时，我们可以采用市售的独立小袋装邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐和硼砂，然后根据袋上的说明配制成PH标准缓冲溶液。也可以在实验室自己配制，方法如下：
1、PH4.00标准缓冲溶液
称取恒重的邻苯二甲酸氢钾10.21±0.01g，溶于无二氧化碳蒸馏水中，并稀释至1L。
2、PH6.86标准缓冲溶液
称取恒重的磷酸氢二钠3.53±0.01g，和恒重的磷酸二氢钾3.39±0.01g，溶于无二氧化碳蒸馏水中，并稀释至1L。
3、PH9.18标准缓冲溶液
称取硼砂3.80±0.01g，溶于无二氧化碳蒸馏水中，稀释至1L。
难点四：绘制滴定曲线
自动电位滴定仪在滴定过程中会同步绘制滴定曲线，确定滴定终点；而手动电位滴定仪则需要亲手绘制，根据作图方法的不同，电位滴定曲线有三种类型：E-V曲线、△E/△V-V曲线和△E2/△V2-V曲线。
（一）E-V曲线
即普通电位滴定曲线，是以加入的标准滴定溶液的体积V（mL）为横坐标，电动势E（v）为纵坐标绘制曲线，然后做两条与滴定曲线相切的45°倾斜的直线，等分线与曲线的交点就是突跃点e，这时，Ee为突跃点电位，Ve为达到突跃点所需加的标准滴定溶液的体积。
（二）△E/△V-V曲线
即一阶微分曲线、一阶导数曲线，是以加入的标准滴定溶液的体积V为横坐标，△E/△V 为纵坐标绘制曲线，曲线峰顶e即为突跃点。
（三）△2E/△V2-V曲线
即二阶微分曲线、二阶导数曲线，是以加入的标准滴定溶液的体积V为横坐标，△2E/△V2为纵坐标绘制曲线，曲线最高点与最低点连线与横坐标的交点就是突跃点e。
难点五：流程设计
电位滴定法测酸值前期准备复杂，工作量大，为了简化工作程序，提高工作效率，我们对整个流程设计如下：
（一）试验准备
制备蒸馏水（如果是市售蒸馏水，在使用之前，必须对其进行加热煮沸，排除二氧化碳）→浸泡玻璃电极→配制0.1mol/L氢氧化异丙醇标准滴定溶液，并标定出其准确浓度M→配制0.2mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液，并标定出其准确浓度M2→配制0.2mol/L盐酸异丙醇标准滴定溶液，并标定出其浓度M1→配制滴定溶剂→配制缓冲溶液母液B→配制缓冲溶液母液A→配制PH4.00标准缓冲溶液→配制PH6.86标准缓冲溶液→配制PH9.18标准缓冲溶液→准备电位滴定仪→准备电极→配制非水酸性缓冲溶液→检测电极→校正仪器
（二）试验步骤
1、对所有使用过油品的酸值，滴定时都是以非水碱性缓冲溶液的电位作为滴定终点
配制非水碱性缓冲溶液→测定非水碱性缓冲溶液电位→称取油样→加入滴定溶剂→手动或自动滴定（滴定至非水碱性缓冲溶液电位）→平行试验→空白试验
2、新油
称取油样→加入滴定溶剂→手动或自动滴定→绘制或查阅滴定曲线图→查找突跃点（如果没有突跃点，重新试验，以非水碱性缓冲溶液的电位作为终点电位）