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中图分类号：TQ54文献标识码：A文章编号：1009-914X（2013）21-0000-00
随着技术的发展，脱硫的方法日益增多，但根据脱硫剂的物理形态，可分为干法和湿法两种。它们各有优缺点，目前均被广泛应用。而改良ADA法适用于脱除大量无机硫，脱硫液可以再生，经济实用，根据我化肥厂脱硫工段的实际情况，采用改良ADA法。
一、我厂脱硫工艺技术简介
我化肥厂选用改良ADA法进行湿法脱硫。此工序在脱苯之后，干法脱硫之前。由于本设计是配合合成氨生产，合成氨对原料气有一定的要求（氢：氮=3：1），为便于控制比例，净化工序设在脱硫工段之后，合成之前。另外，设在加压工段之后，可以消除焦油、苯等化学品对脱硫的不良影响，防止合成催化剂中毒。
1.工艺流程简介
从上一工段来的粗气经液封槽、焦炭过滤器后进入脱硫塔底，ADA液由塔上部喷淋，与粗煤气逆流吸收H2S，半水煤气由塔顶出来，经气液分离后出工段。
吸收了硫化氢的ADA液从塔底流出，经液封槽后进入反应槽。气液分离器分离出的少量液体间断性进入反应槽。含硫化氢的富液在反应槽内停留反应后，由循环泵打入再生槽，与同时进入槽底的压缩空气自下而上接触氧化再生。再生的ADA液由槽顶溢流进入溶液循环槽。同时反应生成的硫泡沫浮于反应槽内扩大部分，利用位差自流入硫泡沫中间槽，然后由泵打入硫泡沫槽，在硫泡沫槽内经加热、搅拌、澄清后，清液进入溶液回收槽。硫泡沫沉于槽底流入熔硫釜，熔融后冷却成为硫磺产品。熔硫釜内的清液从上部流入溶液回收槽。地下室的碱液槽内的补充液（主要为碱液和偏钒酸钠）与溶液回收槽内的液体混合后泵入溶液循环槽，再由循环泵打入脱硫塔作脱硫剂，从而进入系统。
2.操作参数
粗气入脱硫塔温度： 30～40℃
脱硫塔阻力： <100mmH2O
脱硫液pH值： 8.5～9.1
溶液加热器出口液温度： 35～40℃
脱硫塔溶液温度高于煤气温度： 3～5℃
硫泡沫槽内溶液温度： 65～80℃
熔硫釜内压力： <6kg/cm2
熔硫釜夹套蒸汽压力： >4 kg/cm2
熔硫釜内温度： 130～150℃
溶液中硫代硫酸钠含量： <250g/L
3.工艺要点：
（1）溶液的pH值：溶液的pH值对气体净制程度有很大影响，提高溶液的碱度，气体中的硫化氢的净制程度也提高，然而pH达到8.8时，吸收已基本完全，pH再提高，吸收液中硫代化合物转化成硫酸鈉的量增大。吸收液是循环利用的，硫代硫酸钠的积累，降低了碳酸钠和偏钒酸钠的溶解度，也影响硫的回收。综合考虑，控制pH在8.5-9.2的范围内，可使硫代物吸收较完全，只有少量硫代硫酸钠生成。
（2）钒酸盐含量的影响：溶液中偏钒酸钠与硫氰化物的反应是相当快的，一般5分钟即可完成，为防止硫化氢局部过量生成：“钒-氧-硫”的黑色沉淀，应使偏钒酸钠量比理论值稍大，且使溶液中的ADA含量必须等于或大于偏钒酸含量的1.69倍，工业上实际采用2倍左右。
（3）脱硫塔溶液温度高于粗气进塔温度3-5℃是系统平衡的需要，尤其在不提取硫氢酸钠时更为重要。
（4）溶液中硫代硫酸钠含量大于250g/L时，脱硫反应速度降低，操作恶化，因此需从溶液中提取此副产品。
（5）熔硫釜放完硫后的溶液，不宜排入下水，应送回地下槽，回收使用。
二、改良ADA法原理
1、原料与产品
原料：半水煤气
脱硫剂组成： 碳酸钠 纯度98%
蒽醌二磺酸 纯度≥80%
五氧化二钒 纯度≥70%
酒石酸钾钠 纯度≥95%
产品：熔融硫
改良ADA液配比： 总碱度 0.4N
其中Na2CO3 0.1N
1.必须满足脱硫的要求
净化后的煤气中硫化氢含量必须满足生产需要。以半水煤气为原料气的化工厂，对硫化氢含量要求比较高，应选择脱硫效率较高的脱硫方法。
2.能取得最佳的经济效益
（1）化工药剂是最主要的部分，消耗量要少，价格要低，并且供应充足。
在脱硫及废液的处理中最常用的是碱，碱的消耗量最高，且碱的价格较贵，在生产成本中占较大比例，因此一定要选择好的碱源。
各种氧化脱硫方法都需要消耗一定量的催化剂，虽量少，但其价格较贵，因此催化剂在生产成本中也占有较大比例。
（2）能源能保证供应，耗能要低，单价便宜。
在脱硫过程中，总要有升降温要求，要消耗一定量的电、蒸汽及冷却水。各种方法所耗不一。这就需要作一下比较，电、蒸汽来源是否方便，供应是否充足，价格是否便宜。其他能源，如水、压缩空气、燃烧用煤气等都存在供应、价格等问题。总之，处理一定量的煤气，综合能耗一定要低，价格便宜，供应充足有保证。
（3）脱硫及溶液处理装置中得到的产品回收率要高，质量要好，销路好，产品价格高。
在脱硫及溶液处理过程中，可得到硫磺、硫代硫酸钠等产品，要考虑销路、价格，是否有经济效益。
3.技术先进，环保措施优越。
脱硫及废液处理技术在不断发展，新设备、新工艺不断被采用，老工艺经过技术革新，也不断完善。所以，选择脱硫方法一定要选择工艺先进，技术含量高，集约型，有一定的竞争能力，特别是“三废”排放少，容易处理，符合环保要求的工艺。
综合考虑以上三方面内容，比较各种脱硫方法，认为采用改良ADA法比较合理。此法流程简单，设备少，脱除硫、氰等酸性气体效率高，废液中几乎不含有有害物质，工艺成熟，易自动化，整个过程温度、压力变化不大，易操作，能耗低，虽ADA液价格昂贵，但脱硫液回收效果好，可以弥补其不足之处。
随着技术的发展，脱硫的方法日益增多，但根据脱硫剂的物理形态，可分为干法和湿法两种。它们各有优缺点，目前均被广泛应用。而改良ADA法适用于脱除大量无机硫，脱硫液可以再生，经济实用，根据我化肥厂脱硫工段的实际情况，采用改良ADA法。
一、我厂脱硫工艺技术简介
我化肥厂选用改良ADA法进行湿法脱硫。此工序在脱苯之后，干法脱硫之前。由于本设计是配合合成氨生产，合成氨对原料气有一定的要求（氢：氮=3：1），为便于控制比例，净化工序设在脱硫工段之后，合成之前。另外，设在加压工段之后，可以消除焦油、苯等化学品对脱硫的不良影响，防止合成催化剂中毒。
1.工艺流程简介
从上一工段来的粗气经液封槽、焦炭过滤器后进入脱硫塔底，ADA液由塔上部喷淋，与粗煤气逆流吸收H2S，半水煤气由塔顶出来，经气液分离后出工段。
吸收了硫化氢的ADA液从塔底流出，经液封槽后进入反应槽。气液分离器分离出的少量液体间断性进入反应槽。含硫化氢的富液在反应槽内停留反应后，由循环泵打入再生槽，与同时进入槽底的压缩空气自下而上接触氧化再生。再生的ADA液由槽顶溢流进入溶液循环槽。同时反应生成的硫泡沫浮于反应槽内扩大部分，利用位差自流入硫泡沫中间槽，然后由泵打入硫泡沫槽，在硫泡沫槽内经加热、搅拌、澄清后，清液进入溶液回收槽。硫泡沫沉于槽底流入熔硫釜，熔融后冷却成为硫磺产品。熔硫釜内的清液从上部流入溶液回收槽。地下室的碱液槽内的补充液（主要为碱液和偏钒酸钠）与溶液回收槽内的液体混合后泵入溶液循环槽，再由循环泵打入脱硫塔作脱硫剂，从而进入系统。
2.操作参数
粗气入脱硫塔温度： 30～40℃
脱硫塔阻力： <100mmH2O
脱硫液pH值： 8.5～9.1
溶液加热器出口液温度： 35～40℃
脱硫塔溶液温度高于煤气温度： 3～5℃
硫泡沫槽内溶液温度： 65～80℃
熔硫釜内压力： <6kg/cm2
熔硫釜夹套蒸汽压力： >4 kg/cm2
熔硫釜内温度： 130～150℃
溶液中硫代硫酸钠含量： <250g/L
3.工艺要点：
（1）溶液的pH值：溶液的pH值对气体净制程度有很大影响，提高溶液的碱度，气体中的硫化氢的净制程度也提高，然而pH达到8.8时，吸收已基本完全，pH再提高，吸收液中硫代化合物转化成硫酸鈉的量增大。吸收液是循环利用的，硫代硫酸钠的积累，降低了碳酸钠和偏钒酸钠的溶解度，也影响硫的回收。综合考虑，控制pH在8.5-9.2的范围内，可使硫代物吸收较完全，只有少量硫代硫酸钠生成。
（2）钒酸盐含量的影响：溶液中偏钒酸钠与硫氰化物的反应是相当快的，一般5分钟即可完成，为防止硫化氢局部过量生成：“钒-氧-硫”的黑色沉淀，应使偏钒酸钠量比理论值稍大，且使溶液中的ADA含量必须等于或大于偏钒酸含量的1.69倍，工业上实际采用2倍左右。
（3）脱硫塔溶液温度高于粗气进塔温度3-5℃是系统平衡的需要，尤其在不提取硫氢酸钠时更为重要。
（4）溶液中硫代硫酸钠含量大于250g/L时，脱硫反应速度降低，操作恶化，因此需从溶液中提取此副产品。
（5）熔硫釜放完硫后的溶液，不宜排入下水，应送回地下槽，回收使用。
二、改良ADA法原理
1、原料与产品
原料：半水煤气
脱硫剂组成： 碳酸钠 纯度98%
蒽醌二磺酸 纯度≥80%
五氧化二钒 纯度≥70%
酒石酸钾钠 纯度≥95%
产品：熔融硫
改良ADA液配比： 总碱度 0.4N
其中Na2CO3 0.1N
1.必须满足脱硫的要求
净化后的煤气中硫化氢含量必须满足生产需要。以半水煤气为原料气的化工厂，对硫化氢含量要求比较高，应选择脱硫效率较高的脱硫方法。
2.能取得最佳的经济效益
（1）化工药剂是最主要的部分，消耗量要少，价格要低，并且供应充足。
在脱硫及废液的处理中最常用的是碱，碱的消耗量最高，且碱的价格较贵，在生产成本中占较大比例，因此一定要选择好的碱源。
各种氧化脱硫方法都需要消耗一定量的催化剂，虽量少，但其价格较贵，因此催化剂在生产成本中也占有较大比例。
（2）能源能保证供应，耗能要低，单价便宜。
在脱硫过程中，总要有升降温要求，要消耗一定量的电、蒸汽及冷却水。各种方法所耗不一。这就需要作一下比较，电、蒸汽来源是否方便，供应是否充足，价格是否便宜。其他能源，如水、压缩空气、燃烧用煤气等都存在供应、价格等问题。总之，处理一定量的煤气，综合能耗一定要低，价格便宜，供应充足有保证。
（3）脱硫及溶液处理装置中得到的产品回收率要高，质量要好，销路好，产品价格高。
在脱硫及溶液处理过程中，可得到硫磺、硫代硫酸钠等产品，要考虑销路、价格，是否有经济效益。
3.技术先进，环保措施优越。
脱硫及废液处理技术在不断发展，新设备、新工艺不断被采用，老工艺经过技术革新，也不断完善。所以，选择脱硫方法一定要选择工艺先进，技术含量高，集约型，有一定的竞争能力，特别是“三废”排放少，容易处理，符合环保要求的工艺。
综合考虑以上三方面内容，比较各种脱硫方法，认为采用改良ADA法比较合理。此法流程简单，设备少，脱除硫、氰等酸性气体效率高，废液中几乎不含有有害物质，工艺成熟，易自动化，整个过程温度、压力变化不大，易操作，能耗低，虽ADA液价格昂贵，但脱硫液回收效果好，可以弥补其不足之处。