论文部分内容阅读
摘 要：本文使用气相色谱仪检测白醋中脱氢乙酸的含量，对两种前处理方法的加标回收试验进行了分析比较，研究了在同一水平加标含量下，两种不同前处理方法对回收率的影响。
关键词：白醋;脱氢乙酸;加标;气相色谱仪
脱氢乙酸属于一种新型的化学防腐剂，是一种重要的有机合成中间体，在食品中主要起防腐、保鲜的作用，对食品中易产生有害毒素的菌群有着较强的抑制作用。市场中大多数食品都会添加一定量的脱氢乙酸以达到延长保质期的目的。由于对人体有一定的危害性，我国将其列入限量使用的食品添加剂中[1]。
加标实验是指在测定样品时，在平行样品中加入一定量已知浓度的标准物质进行测定。将其测定结果扣除样品的测定值，通过计算得到加入标准物质的回收率。加标回收实验是化学分析中常用的实验方法，是方法验证的主要内容之一，也是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术[2]。本文用气相色谱法对脱氢乙酸两种前处理方法的加标试验进行了研究，对保证实验的质量，提高工作效率具有一定的
意义[3]。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
预包装白醋;试验所用试剂乙酸乙酯为色谱纯;盐酸为优级纯;水为符合国标要求的一级水;脱氢乙酸标准品（纯度≥99.8%，CAS：520-45-6）。
1.2 主要仪器
气相色谱仪（岛津，配FID氢火焰离子化检测器）;電子分析天平（梅特勒ME204）;涡旋混合器（IKA VXR B S025）;高速离心机（湘仪）。
1.3 标准溶液配制
（1）储备液制备。准确称取脱氢乙酸标准品0.25 g置于10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度，摇匀，此储备液浓度为25.0 mg/mL。
（2）中间液制备。将上述储备液依次稀释为5 mg/mL、1 000 μg/mL、500 μg/mL、100 μg/mL中间液。
（3）工作液制备。精确吸取1 000 μg/mL中间液0.02 mL、0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL和1.50 mL于7个10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯稀释并定容至刻度，其浓度依次为2 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL、100 μg/mL和150 μg/mL。
1.4 样品前处理方法
1.4.1 方法1
称取白醋5 g，置于50 mL离心管中，加10 mL水振摇1 min，加1 mL盐酸溶液（V∶V，1∶1）酸化后，准确加入5.0 mL乙酸乙酯，振摇提取2 min，4 000 r/min离心5 min，取乙酸乙酯层过0.22 μm有机滤膜于1.5 mL进样小瓶中，进气相色谱仪分析测定，同时进行3水平6平行加标试验。
1.4.2 方法2
称取白醋5 g，置于50 mL离心管中，加入25 mL水，涡旋混匀，超声20 min，4 000 r/min离心5 min，取10 mL上清液于另一离心管中，加入1 mL盐酸溶液（V∶V，1∶1）酸化后，准确加入5.0 mL乙酸乙酯，振摇提取2 min，4 000 r/min离心5 min，取乙酸乙酯层过0.22 μm有机滤膜于1.5 mL进样小瓶中，进气相色谱仪分析测定，同时进行3水平6平行加标试验。
1.5 色谱条件
进样口：SPL温度240 ℃分流1 min;检测器：FID，温度280 ℃;色谱柱：SH-Rtx-l 30 m×0.32 mm×0.25 μm;升温程序：初温130 ℃，以10 ℃/min升至200 ℃，以20 ℃/min升至240 ℃，保持2 min;进样量：1 μL。
2 结果与分析
向白醋中分别加入0.01 g/kg、0.05 g/kg、0.10 g/kg这3个不同浓度水平的标准溶液，按1.4方法进行处理和分析，各浓度水平分别进行6次平行试验，分别计算各试样的回收率和相对标准偏差。由表1可知，方法1回收率范围在100.5%～105.3%，方法2回收率范围在75.6%～89.1%。方法2的回收率普遍低于方法1。原因是乙酸乙酯在水溶液中溶解度较低，方法2中，加入的以乙酸乙酯为溶剂的标准物质未全部溶解于样品水溶液中，故造成回收率偏低。
3 结论
当加入的标准物质是有机溶剂且在提取试剂中溶解度较低时，若加标量过多，则会使加入的标准物质不易被提取出来，引起分析组分的损失，故而对加标回收率有一定的影响。
参考文献
[1]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品添加剂使用标准：GB 2760—2014[S].北京：中国标准出版社，2014.
[2]孙文秀，柳玉晓.食品理化检验室的质量控制技术探讨[J].中国卫生标准管理，2020，11（18）：6-9.
[3]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品中脱氢乙酸的测定：GB 5009.121—2016[S].北京：中国标准出版社，2016.
关键词：白醋;脱氢乙酸;加标;气相色谱仪
脱氢乙酸属于一种新型的化学防腐剂，是一种重要的有机合成中间体，在食品中主要起防腐、保鲜的作用，对食品中易产生有害毒素的菌群有着较强的抑制作用。市场中大多数食品都会添加一定量的脱氢乙酸以达到延长保质期的目的。由于对人体有一定的危害性，我国将其列入限量使用的食品添加剂中[1]。
加标实验是指在测定样品时，在平行样品中加入一定量已知浓度的标准物质进行测定。将其测定结果扣除样品的测定值，通过计算得到加入标准物质的回收率。加标回收实验是化学分析中常用的实验方法，是方法验证的主要内容之一，也是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术[2]。本文用气相色谱法对脱氢乙酸两种前处理方法的加标试验进行了研究，对保证实验的质量，提高工作效率具有一定的
意义[3]。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
预包装白醋;试验所用试剂乙酸乙酯为色谱纯;盐酸为优级纯;水为符合国标要求的一级水;脱氢乙酸标准品（纯度≥99.8%，CAS：520-45-6）。
1.2 主要仪器
气相色谱仪（岛津，配FID氢火焰离子化检测器）;電子分析天平（梅特勒ME204）;涡旋混合器（IKA VXR B S025）;高速离心机（湘仪）。
1.3 标准溶液配制
（1）储备液制备。准确称取脱氢乙酸标准品0.25 g置于10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度，摇匀，此储备液浓度为25.0 mg/mL。
（2）中间液制备。将上述储备液依次稀释为5 mg/mL、1 000 μg/mL、500 μg/mL、100 μg/mL中间液。
（3）工作液制备。精确吸取1 000 μg/mL中间液0.02 mL、0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL和1.50 mL于7个10 mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯稀释并定容至刻度，其浓度依次为2 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、20 μg/mL、50 μg/mL、100 μg/mL和150 μg/mL。
1.4 样品前处理方法
1.4.1 方法1
称取白醋5 g，置于50 mL离心管中，加10 mL水振摇1 min，加1 mL盐酸溶液（V∶V，1∶1）酸化后，准确加入5.0 mL乙酸乙酯，振摇提取2 min，4 000 r/min离心5 min，取乙酸乙酯层过0.22 μm有机滤膜于1.5 mL进样小瓶中，进气相色谱仪分析测定，同时进行3水平6平行加标试验。
1.4.2 方法2
称取白醋5 g，置于50 mL离心管中，加入25 mL水，涡旋混匀，超声20 min，4 000 r/min离心5 min，取10 mL上清液于另一离心管中，加入1 mL盐酸溶液（V∶V，1∶1）酸化后，准确加入5.0 mL乙酸乙酯，振摇提取2 min，4 000 r/min离心5 min，取乙酸乙酯层过0.22 μm有机滤膜于1.5 mL进样小瓶中，进气相色谱仪分析测定，同时进行3水平6平行加标试验。
1.5 色谱条件
进样口：SPL温度240 ℃分流1 min;检测器：FID，温度280 ℃;色谱柱：SH-Rtx-l 30 m×0.32 mm×0.25 μm;升温程序：初温130 ℃，以10 ℃/min升至200 ℃，以20 ℃/min升至240 ℃，保持2 min;进样量：1 μL。
2 结果与分析
向白醋中分别加入0.01 g/kg、0.05 g/kg、0.10 g/kg这3个不同浓度水平的标准溶液，按1.4方法进行处理和分析，各浓度水平分别进行6次平行试验，分别计算各试样的回收率和相对标准偏差。由表1可知，方法1回收率范围在100.5%～105.3%，方法2回收率范围在75.6%～89.1%。方法2的回收率普遍低于方法1。原因是乙酸乙酯在水溶液中溶解度较低，方法2中，加入的以乙酸乙酯为溶剂的标准物质未全部溶解于样品水溶液中，故造成回收率偏低。
3 结论
当加入的标准物质是有机溶剂且在提取试剂中溶解度较低时，若加标量过多，则会使加入的标准物质不易被提取出来，引起分析组分的损失，故而对加标回收率有一定的影响。
参考文献
[1]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品添加剂使用标准：GB 2760—2014[S].北京：中国标准出版社，2014.
[2]孙文秀，柳玉晓.食品理化检验室的质量控制技术探讨[J].中国卫生标准管理，2020，11（18）：6-9.
[3]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品中脱氢乙酸的测定：GB 5009.121—2016[S].北京：中国标准出版社，2016.