NH_3/NH_4Cl中钴(Ⅱ)-丁二肟体系在悬汞电极上电化学还原机理的研究

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氨性底液中钴(Ⅱ)-丁二肟体系[Co(Ⅱ)-DMG]在汞电极上有一灵敏的还原峰.等解释此峰是Co(Ⅱ)和DMG的配合物Co(II)A_2作催化剂的氢催化波.Nurnberg等认为所述实验条件下氢的超电势降低这么多是值得怀疑的.最近Weinzierl等提出此峰是Co~(2+)催化了DMG的还原.这些作者均未对判断机理的重要论据(最终产物和中间产物)进行过研究.我们对此体系[0.1mol·dm~(-3)NH_3/NH_4Cl,1×10~(-4)mol·dm~(-3)DMG,Co(Ⅱ)]在悬汞电极(HMDE)上反应的反应物、中间产物、最终产物、可逆性及动力学参数进行了详细的研究.得出的机理与上述作者提出的不同. The cobalt (Ⅱ) -butyldioxime system [Co (Ⅱ) -DMG] in the ammoniacal bottom liquid has a sensitive reduction peak at the mercury electrode, which is interpreted as the Co (II) A_2 as a catalytic hydrogen catalytic wave.Nurnberg so that under the experimental conditions, the reduction of hydrogen potential is so much suspect.Weinzierl so recently proposed this peak is Co ~ (2+) catalyzed the reduction of DMG. These authors are The important arguments (final products and intermediates) of the judging mechanism have not been studied. We have studied the system [0.1mol · dm -3 NH_3 / NH_4Cl, 1 × 10 ~ (-4) mol · dm ~ (- 3) The reactants, intermediates, final products, reversibility and kinetic parameters of DMG, Co (II)] reacted on the HMDE were studied in detail.The mechanism obtained is different from those proposed by the authors .
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