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报道了3种不同结构的三齿N-配体以及与铑形成的顺二羰基配合物.研究表明, 正方平面顺二羰基铑配合物在遇热条件下, 其配体中未参与配位的授体N原子可取代它的一个端羰基而形成新的三齿配位结构.而在CO气氛下, 三齿配位结构回到二齿配位状态.正方平面铑配合物的这一特殊分子内取代可逆反应过程, 对于研究这类配合物结构、性能及催化作用均有重要的意义.非正方平面顺二羰基铑配合物则不发生上述分子内取代反应.利用IR和XPS对上述反应进行了表征.