对硫醇高灵敏识别的磷光化学传感器研究

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谷胱甘肽(GSH)、半胱氨酸(Cys)和高半胱氨酸(Hcy)是生物体中很重要的硫醇类化合物,它们在生理过程中发挥着重要的作用,因此对硫醇类生物分子的检测越来越受到人们的重视。随着分析技术的发展,利用化学荧光法来检测硫醇分子逐渐可以取代或部分取代传统的检测手段(如原子吸收法、拉曼光谱法、电化学法、气相色谱法等),这主要是由于荧光化学传感器在应用中具有方便快捷、灵敏度高、重现性好、可定位成像等优点,能够实现原位、实时、自动、无损伤样品的目的,所以化学荧光传感器在各种分析物检测、环保、生物成像以及医学诊断等领域被广泛应用。然而,这类荧光传感体系也常常受外界各种条件的限制,并易受到来自环境背景荧光和散射光的干扰,这将导致低的检测准确性和灵敏性。因此,通过使用长寿命的磷光传感材料,可以有效地消除外来荧光背景及散射光,显著提高检测的信噪比和灵敏度。磷光铱配合物具有光稳定性好、发光寿命长、斯托克斯位移大、发光波长易于调节等特点,被广泛应用于生物分子和离子传感器的设计。其中,长寿命的发光特性对生物体内巯基化合物的检测优势显著,在结合时间分辨技术后可以有效降低背景发光,提高检测的灵敏度和信噪比。近期,我们利用Michael加成反应机理,设计并合成了具有α,β-不饱和酮结构的传感器,通过利用邻位羟基与酮羰基形成的氢键来活化共轭双键体系,选择性地识别巯基硫醇,实现了在较宽的pH适应范围内对生物硫醇类分子的高灵敏性检测。同时,结合时间分辨光谱检测技术,进一步提高了对目标客体检测的准确性和灵敏性。该磷光传感器已被成功应用于活细胞成像,用来检测和跟踪生物体系中的生物硫醇分子。
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