电化学发光二氧化硅纳米材料的合成及其分析应用

来源 :重庆师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haibei007
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本文主要研究了Ru(bpy)32+掺杂的二氧化硅纳米材料(RuSiNPs)及鲁米诺掺杂的二氧化硅纳米材料(luminol-Si NPs)的合成,并将其作为电化学发光能量供体,设计新的电化学发光能量转移体系,具体工作内容包括以下三个方面:1.本文开发了以RuSiNPs作为电化学发光能量供体,亚甲基蓝(MB)作为能量受体,利用RuSiNPs的电化学发光发射光谱与MB吸收光谱的有效重叠实现电化学发光共振能量转移(ECRET)。不存在葡萄糖时,MB通过电化学发光能量转移猝灭RuSiNPs的电化学发光信号。在碱性条件下,葡萄糖会将蓝色的MB还原为无色的亚甲基白,同时MB在650 nm处的吸光度消失,阻止了电化学发光能量转移的发生,从而使得体系的电化学发光强度得到增强。这是一种利用电化学发光能量转移原理检测葡萄糖的新方法,检测范围为0.5-80μM,检测限(LOD)为85.4 n M,该方法能在5分钟内快速响应,对葡萄糖具有很好的选择性。在血清样品葡萄糖检测中,此方法的平均加标回收率达99.33%-100.07%。2.通过水/油微乳液法合成了luminol-Si NPs,将其作为能量供体,首次设计了基于电化学发光能量转移模式对2,4,6-三硝基苯酚(TNP)和麻醉药物盐酸利多卡因(LDC)的电化学发光检测。Luminol-Si NPs的电化学发光光谱与TNP的吸收光谱的重叠,实现了luminol-Si NPs的电化学发光能量转移至TNP,从而导致luminol-Si NPs的电化学发光信号降低。然而,在LDC存在时,TNP和LDC之间的特异性相互作用会消耗TNP,阻止了luminol-Si NPs电化学发光能量转移到TNP上,导致整个体系的电化学发光强度增强。基于这种原理,本文实现了电化学发光猝灭法对TNP的检测和电化学发光增强法对LDC的检测。另外,本文利用负电势(-1.0 V)条件下,线性扫描伏安法电化学还原溶解氧无需过氧化氢(H2O2),活性氧的原位生成,使得整个luminol-Si NPs系统的电化学发光比luminol-H2O2系统更稳定。该方法能在10分钟内完成对TNP和LDC的检测,对TNP的检测限为22.4 n M,对于LDC的检测限为92.5 n M,灵敏度高。并且该方法可以成功地应用于湖水中TNP的检测、血清和商品化的药品中LDC的检测。3.利用磷酸对硝基苯酯(PNPP)在碱性磷酸酶(ALP)存在时可转化为对硝基苯酚(PNP),吸收峰从360 nm移至450 nm。PNP的吸收光谱与luminol-Si NPs的电化学发光光谱之间的光谱重叠,能量从luminol-Si NPs传递至PNP,导致整个体系的电化学发光强度降低。本文利用luminol-Si NPs作为能量供体,PNP作为能量受体,设计了新的电化学发光能量转移模式检测ALP。无ALP存在时,无电化学发光能量转移发生;加入ALP时,ALP将底物PNPP分解为PNP,luminol-Si NPs的电化学发光能量转移到PNP上,luminol-Si NPs电化学发光被猝灭,基于此,本文发展了新的电化学发光能量转移方法实现了对ALP的检测。在最佳实验条件下,该方法检测的ALP浓度范围为5-50 U/L,检出限为0.8 U/L,说明该方法对ALP的检测具有很高的灵敏度。同时对检测ALP也具有很好的选择性。
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