介孔二氧化硅泡沫(MCF)负载的钴费-托合成催化剂的催化性能研究

被引量 : 0次 | 上传用户:xiaoyao984
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
目前,随着社会经济的发展,化石能源不断的耗竭,自然环境逐渐恶化,特别是全球气候变暖等问题日益严重,全世界都开始关注新能源开发,倡导绿色能源,实现社会经济的可持续发展。费-托合成是将煤、天然气或生物质等间接转化为液体燃料的重要工艺过程,通过费-托合成可以得到清洁的液体燃料。因此,对费-托合成反应的研究目前已引起许多国家和研究者的广泛关注,尤其对费-托合成催化剂的研究和开发比较活跃。开发高效率、选择性可控和长寿命的费-托合成催化剂已经成为目前研究费-托合成技术的重要问题之一。自从三维介孔二氧化硅泡沫材料(MCF, Mesostructured Cellular Silica Foams)在1999年被发现之后,已经成功应用于一些催化反应,如过氧化氢的合成,酶的酯化等,并得到了很好的效果,被认为是较为理想的载体。主要归因于介孔二氧化硅泡沫材料具有特殊的物理化学特性,拥有三维的双孔结构,球形孔孔径较大(10-50nm),球形孔之间通过较小孔径的窗口孔连接(9-22nm),比表面积高达1000m2g-1。制备负载型费-托合成催化剂,大的比表面积可以增加催化剂活性组分的分散度,使催化剂具有更多的活性位;孔径大可以增加重质烃的选择性;特别是三维立方互通结构更加有利于物质在孔道中的传输与扩散。因此,介孔二氧化硅泡沫在费-托合成催化领域中具有潜在应用价值。本论文以苯作为微乳剂,P123为模板剂,正硅酸乙酯作硅源,采用溶胶-凝胶水热合成法合成了不同孔径的介孔二氧化硅泡沫材料,并用满孔浸渍法制备了钴基催化剂。采用X-射线粉末衍射(XRD)、氮气物理吸附-脱附、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、氢气程序升温脱附(H2-TPD)与氧滴定等技术对催化剂进行了表征,费-托合成反应活性测试在固定床反应器中进行。论文系统地考察了在合成MCF材料过程中,苯含量对MCF结构的影响;重点考察了载体孔结构、孔径以及钴的负载量对费-托合成催化性能的影响,研究所得的主要结论如下:1.通过改变苯的含量合成出不同孔径大小的介孔二氧化硅泡沫材料MCF。研究发现,随着苯含量的增加,介孔硅材料由SBA-15的二维六方结构向三维立方结构逐渐转变,当苯加到一定量后,得到泡沫状的MCF材料,此时MCF具有一大一小双孔三维互通结构。当苯达到最大量时三维立方泡沫状结构遭到破坏。2. MCF与SBA-15的孔结构不同,因此考察了不同孔结构的载体负载的钴基催化剂的费-托合成催化性能。研究表明,与SBA-15负载的钴基催化剂对比,MCF介孔材料负载的钴基催化剂具有更好的费-托合成反应活性,这主要是由于MCF具有较大的比表面积,较大的孔径和孔容以及特殊的三维孔道结构,活性金属能够更好的被限制在孔道中,从而使活性金属钴能够更好的分散在MCF上,而SBA-15由于孔径较小,孔道为二维结构,更容易造成堵塞,不利于物料传输扩散,反应气不容易到达钴活性位,且反应产物不易脱离孔道。因此,相比之下MCF负载的钴基催化剂活性更高,同时甲烷的选择性更低,重质烃的选择性更高。3.由于MCF具有大的比表面积,大的孔径及互通的孔道结构,因此考察了钴负载量对费-托合成的影响,结果表明,MCF能够一次浸渍高含量(可达30%)的活性金属钴,而常用的介孔材料包括介孔分子筛等浸渍高含量的活性金属钴需要分多次浸渍才能浸渍到载体中,这主要归因于MCF不仅具有较大的比表面积,而且孔径和孔容都较大。活性测试结果表明,随着钴负载量的增加,催化剂的活性先逐渐增加,之后基本保持稳定,这是由于以下两个原因综合影响的结果:a.随着钴含量的增加,活性位增加,造成活性增加;b.当负载量较高时容易形成较大颗粒的钴簇,分散度降低,从而使活性降低。4.利用所合成的不同孔径的MCF制备钴基费-托合成催化剂,结果表明,MCF的比表面积几乎没有受球形孔孔径大小的影响,大孔径的催化剂仍能保持较高的比表面积。催化剂的四氧化三钴颗粒随着载体孔径的增大而增大,四氧化三钴颗粒越大越容易还原,但是同时降低了钴的分散度,最终导致了费-托合成催化剂的活性随着孔径的增大而降低。
其他文献
本文主要研究退耕还林后陕北丘陵区乡村聚落发生的巨大变化,并以吴起县马湾村为例,通过对比退耕还林前后该区域乡村聚落的不同特征,解析退耕还林对陕北丘陵区乡村聚落的影响,
介绍了角色互换法在《分子病毒学》教学中的应用过程,主要包括确定教学目标和学习任务;学生自主学习和备课,实施角色互换,开展课堂讨论和教师总结与评价四个环节。并就这种教
目的:调查中西部农村地区已婚妇女的生殖道感染现状及其影响因素,为制定相关干预措施提供依据方法:采用多阶段随机抽样的方法,在山西新疆甘肃青海四个省份抽取84个村的2073名已婚
目的:分析我国病毒性肝炎的年发病率动态变化及发展趋势,为卫生安全部门制定病毒性肝炎的预防监测措施提供决策依据。方法:采用自回归积分滑动平均模型(ARMA)对我国政府部门1975-
我国的城镇化进入到了一个新的阶段,小城镇建设将成为我国经济发展新的增长极。乡镇建设作为小城镇建设的重要组成部分,能够有力的带动其周边区域农村人口的转型。秦岭河谷型乡
自古以来我国就是一个多民族、多语种的国家,双语现象早已存在。进入改革开放的新时期以来,随着我国民族地区经济、文化的发展和对第二语言需求的增加,双语问题也随之突出出来,并
随着工业企业的快速发展,面对日益激烈的市场竞争环境,国内、外企业先后在核心领先技术、工艺过程管理、新项目研发、精益生产等领域展开了角逐。但是,企业产品以及各种技术带来
胃肠道间叶源性肿瘤(GIMT)是胃肠道所有非淋巴,非上皮的软组织肿瘤,包括胃肠道间质瘤(GIST)、平滑肌肿瘤、神经源性肿瘤等。以往GIST多被误诊为平滑肌瘤及神经鞘膜瘤,随着免疫组
目的 探讨活血化瘀类中药注射剂的临床应用效果与不良反应发生情况。方法 选择2015年1月至2015年12月在我院使用活血化瘀类中药注射剂的患者140例,记录与观察所有患者的预后
随着web2.0的到来和移动时代的发展,微博平台成为网络舆情传播的主阵地。网民纷纷使用智能手机和IPAD等移动通讯工具在Twitter、新浪微博、腾讯微博等微博平台表达对热点话题