近十年来,硫(硒)元素由于其特有的生理活性及在合成转化中的作用,有机硫(硒)化合物的合成备受化学家的关注,特别是具有区域选择性和立体选择性的硫(硒)基烯烃的合成。文献报道的方法通常是使用过渡金属或有毒试剂,或存在着立体选择性差、分离困难、产率低等缺点,而得不到广泛的应用。乙醇是一个环境友好的无污染溶剂,可以与水互溶,所促进的反应后处理简单。氢氧化铯是一种无机超强碱,在乙醇中有一定的溶解性。氢氧化铯可以与有机弱酸作用,形成亲核的碳负离子或杂原子负离子,由于铯离子与阴离子之间的静电力较弱,使与之键合的阴离子表现出强的亲核性。氢氧化铯促进的有机反应往往具有环境友好,反应条件温和,后处理容易等特点。因此我们探讨了以乙醇作溶剂,在氢氧化铯的催化下,芳硫基烯烃和芳硒基烯烃的合成。在第二章中,我们探讨了在乙醇溶剂中,氮气保护下,CsOH与ArSH反应生成硫负离子(ArS-Cs+),由于ArS-Cs+的稳定性和硫的亲核活性,与端炔发生加成反应选择性的生成(E)-1-芳硫基烯烃。实验结果表明此方法得到了具有高立体选择性、区域选择性的硫基烯烃,产率达74-85%。由于“铯离子效应”,氢氧化铯的与其它无机碱(LiOH, NaOH,KOH)的相比,催化效果最好。根据反应条件和结果的探讨得出了可能的反应机理。在第三章中,鉴于前面所做的研究我们又探讨了在乙醇溶剂中,氢氧化铯的催化下,硫酚和炔硫醚的反应情况。结果得到了一系列对称、不对称的(Z)-1,2-二芳硫基烯烃。文献中关于合成不对称的(Z)-1,2-二芳硫基烯烃的报道很少,本实验室曾经报道过以DMF作溶剂合成该化合物,DMF毒性较大,极易吸水,使用前必须先进行严格的无水处理,操作较复杂,而且会对环境造成一定的污染。在第四章中,我们继续探讨了在乙醇溶剂中,在CsOH的催化下,室温条件下,二芳基二硒醚与端炔反应,一步得到(Z)-1,2-二芳硒基烯烃,产率达75-89%,该反应避免了因加热所引起的竞争性反应,得到了专一产物。本实验室曾报道过在THF溶剂中合成二芳硒基烯烃,THF沸点低易挥发毒性较大,由于它的极易吸水性,使用前必须进行无水处理。而以乙醇作溶剂,具有毒性小、操作简单、原料易得、对环境无污染等优点。