【摘 要】
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过渡金属催化的还原交叉偶联反应避免使用不稳定且难以合成的活性亲核试剂,能够在温和条件下简单高效地构建新的碳-碳（C-C）键,是构建C-C键最有效的方法之一。另外,偕二氟烯丙基化合物的高效合成在农用化学品、药物和材料领域具有十分广阔的应用前景,由此发展高效构建偕二氟烯丙基化合物的方法具有十分重要的理论研究意义和实际应用价值。本论文采用过渡金属催化C（sp~2）-Br和C（sp~3）-Br键还原交叉偶
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过渡金属催化的还原交叉偶联反应避免使用不稳定且难以合成的活性亲核试剂,能够在温和条件下简单高效地构建新的碳-碳（C-C）键,是构建C-C键最有效的方法之一。另外,偕二氟烯丙基化合物的高效合成在农用化学品、药物和材料领域具有十分广阔的应用前景,由此发展高效构建偕二氟烯丙基化合物的方法具有十分重要的理论研究意义和实际应用价值。本论文采用过渡金属催化C（sp~2）-Br和C（sp~3）-Br键还原交叉偶联的策略,发展了铁/钯协同催化烯基溴化物和溴二氟甲烷衍生物还原交叉偶联高效构建偕二氟烯丙基化合物的方法,主要内容如下:（1）综述了过渡金属催化的还原交叉偶联反应高效构建C（sp~3）-C（sp~3）键、C（sp~2）-C（sp~3）键以及C（sp~2）-C（sp~2）键的研究进展,阐明了通过催化还原交叉偶联反应构建偕二氟烯丙基化合物的必要性。（2）利用过渡金属催化C（sp~2）-Br和C（sp~3）-Br键还原交叉偶联的策略,成功地建立了铁/钯协同催化烯基溴化物和溴二氟甲烷衍生物的还原交叉偶联反应。通过反应条件的优化,确定最佳反应条件为:以氯化亚铁（10 mol%）和双（二亚芐基丙酮）钯（1 mol%）作为催化剂,2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯（23mol%）作为配体,锰粉（2 equiv.）作为还原剂,碘化钠（2 equiv.）作为添加剂,乙腈（2 m L）作为溶剂,80 oC反应24小时。底物适用性范围研究表明:芳基上取代基的电性以及位置对反应活性几乎没有影响,杂芳基烯基溴化物和各种溴二氟甲烷衍生物都可以很好地适应该催化反应体系,能以中等到良好的收率获得各种官能团取代的偕二氟烯丙基类化合物。通过克级实验验证了反应具有放大应用的可能性,自由基捕获实验排除了自由基历程,并合理地提出了反应可能的机理。
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