近年来,过渡金属催化的C-H键活化和功能化已成为构建碳碳键和碳杂键的重要策略。由于铑催化的反应活性高,底物范围广,反应条件温和以及官能团耐受性好等优点,该类催化剂被证明是催化芳香C-H键转化的一种有效媒介。而如何选择合适的定位基团也正是该领域亟需解决的问题。与被人们熟知的含氮或氧的基团相比,含硫基团导向的过渡金属催化剂催化C-H键活化反应相对较少。含硫基团的一个很大的优点是它们非常容易消去或进一步发生转化,这可能会导致意想不到的串联反应。硫代氨基甲酸酚酯是一种常见的含硫基团,性质稳定,且硫代羰基具有较强的配位作用,因此是一种有潜力的含硫定位基团。本论文在课题组之前的研究基础上进一步研究了铑催化的硫代氨基甲酸酯导向的C-H键活化反应。在第一部分工作中,使用硫代氨基甲酸芳基酯作为底物,实现了铑催化硫代氨基甲酸酯导向的重氮化合物衍生的卡宾插入到邻位C-H键的烷基化反应。其反应条件温和,反应官能团兼容性良好,可以合成一系列苯酚邻位烷基化衍生物。在第二部分工作中,同样使用硫代氨基甲酸芳基酯作为底物,在铑的催化下,实现了与内炔烃和磺酰胺的三组分偶联环化反应。在该C-H键活化反应中,所有的起始原料都安全易得,官能团耐受性良好,最终构建了一系列亚胺类香豆素产物,为该类生物活性化合物的合成提供了一种便捷的途径。