三芳基甲烷的新合成方法研究及有机小分子催化的硝基烷烃与烯酮的不对称Michael加成反应

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本论文主包含两个部分:以NaHSO4·SiO2为催化剂制备三芳基甲烷类化合物的新合成方法研究和有机小分子催化的硝基烷烃与烯酮的不对称Michael加成反应。鉴于三芳基甲烷类化合物在染料等工业和科学研究方面的重要地位,对此类化合物合成方法的研究,具有实际的应用价值。本文以廉价、环保的NaHSO4·SiO2作为催化剂,高效地合成了23个三芳基甲烷类化合物(最高的产率为95%)。与用其它催化剂催化合成三芳基甲烷类化合物的方法相比,新方法有较多的优点。在该反应中,电子效应对反应有明显的作用:带有吸电子基的芳香醛与芳烃的反应快、产率高;而富电子的芳烃与芳甲醛反应时所需反应温度较低,产率较高。这种新的合成方法反应条件温和、产率较高、经济上节约、以及对环境友好,该方法为合成各种有价值的三芳基甲烷提供了一个新的途径。近年来,有机小分子不对称催化研究领域蓬勃发展,许多新型的有机小分子催化剂和它们成功催化各种不对称反应的实例被相继报道,这些新反应在药物和天然产物的不对称合成方面有着重要的应用价值。本文在课题组现有的有机小分子不对称催化研究的基础上,对于硝基烷烃和链状烯酮的不对称Michael加成反应进行了系统研究和考察,找到了一种有机小分子催化剂——奎宁胺。用该催化剂催化的硝基烷烃与烯酮的不对称Michael加成反应,具有高对映选择性(91-99% ee)。底物的适用范围广:烯烃末端各种取代如芳环和芳杂环取代的底物,均取得了很高对映选择性(91-99%ee);以乙基、异丙基和苯基取代烯酮另一端的甲基,高对映选择性(94-97% ee)仍得以保持。不同硝基烷烃(硝基异丙烷、硝基环戊烷)和反式的4-苯基-3-烯-2-丁酮反应生成了两个目标化合物,其ee值达到迄今为止的最高值(91%ee和93%ee)。
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