β-月桂烯Diels-Alder加成衍生物的合成及应用

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本文以β-月桂烯为原料,合成了一种环境友好型增塑剂和一种具有抗菌性能的酰胺类物质,针对合成增塑剂过程的酯化反应制备了一种负载型催化剂。主要研究结果归纳如下:首先,采用水热法合成一种金属氧化物载体ZrO2,在其表面负载了一种自制离子液体[HSO-3-bmim]+[HSO4]-,制备成一种负载型离子液体催化剂[HSO3-bmim]+[HSO4]-/ZrO2,对该催化剂进行XRD、IR和TG等分析,结果显示:该催化剂中离子液体[HSO3-bmim]+[HSO4]-的负载量为21.01%,具有良好的热稳定性能,负载离子液体并未对载体ZrO2结构产生明显影响;以马来酸酐和异辛醇的酯化反应考察该催化剂的催化性能,并对其酯化反应参数进行优化,优化后条件为:在140℃下,马来酸酐和异辛醇分别为4.9g和26.0g,催化剂用量为0.8g,反应100min,酯的收率达到99.8%。对反应后催化剂不做任何处理,重复使用9次后,酯的收率仍高达94.9%,比离子液体[HSO3-bmim]+[HSO4]-的重复使用次数多。其次,以β-月桂烯为原料,通过与马来酸酐的Diels-Alder反应,然后再与异辛醇进行酯化反应合成了化合物4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-二羧酸二异辛酯,对合成的最终产物和中间体进行IR、GC-MS和NMR表征,鉴定了合成产物为目标化合物。对酯化反应合成工艺进行探讨,得到较优的反应条件为:在回流温度下,以负载型离子液体[HSO3-bmim]+[HSO4]-/ZrO2为催化剂,催化剂用量为w总的0.7%,反应时间为100min,nMYM︰n异辛醇=1︰4,带水剂甲苯用量为w(MYM+异辛醇)的15%。最后,对合成的最终产物4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-二羧酸二异辛酯进行增塑性能测试,将其作为增塑剂使用,具有优越的增塑性能,特别是在耐低温性能上比DOP有较大突破,在PVC塑料中可以作为主增塑剂使用。最后,以β-月桂烯为原料,通过与马来酸二甲酯的Diels-Alder反应,然后再与NH3进行氨解反应合成了4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-二羧酰胺,对合成的产物和中间体进行IR、GC-MS和NMR表征,鉴定了合成产物为目标化合物;对β-月桂烯和马来酸二甲酯Diels-Alder反应进行了参数优化,优化后该反应较适宜反应条件为:在无催化剂条件下,温度为150℃下反应3h。在该反应条件下,Diels-Alder加成产物4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-二羧酸二甲酯的产率为88.1%,选择性为97.5%;对4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-二羧酸二甲酯的氨解反应条件进行探讨,得到较佳的反应条件为:以甲醇为溶剂,NH3压力为0.4MPa下反应18h,目标产物4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-二羧酰胺的产率为88.7%,对目标产物进行抑菌试验,结果显示:4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-二羧酰胺对金黄色葡萄球菌有抑菌效果,说明该化合物对金黄色葡萄球菌具有抗菌性。
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