【摘 要】
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无毒、无害、反应条件温和以及催化活性高的催化剂,一直是绿色化学的追求。芳氨基保护和七元杂环的合成是有机及药物合成中的重要内容,而研究芳氨基的保护和七元杂环的催化合成则具有重要意义。本论文主要围绕绿色催化剂盐酸咪唑催化芳氨基化合物的迈克尔加成反应及其逆反应而展开,共分为两部分。第一部分:咪唑盐酸盐催化迈克尔加成反应及其逆反应保护氨基咪唑盐酸盐催化芳胺与丙烯酰胺衍生物反应,形成氨基取代物。然后,再进一
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无毒、无害、反应条件温和以及催化活性高的催化剂,一直是绿色化学的追求。芳氨基保护和七元杂环的合成是有机及药物合成中的重要内容,而研究芳氨基的保护和七元杂环的催化合成则具有重要意义。本论文主要围绕绿色催化剂盐酸咪唑催化芳氨基化合物的迈克尔加成反应及其逆反应而展开,共分为两部分。第一部分:咪唑盐酸盐催化迈克尔加成反应及其逆反应保护氨基咪唑盐酸盐催化芳胺与丙烯酰胺衍生物反应,形成氨基取代物。然后,再进一步用咪唑盐酸盐催化氨基取代物的C-N键断裂反应,即逆迈克尔加成反应,进而进行氨基的脱保护。在实验过程中,以苯胺与N,N-二甲基丙烯酰胺为底物,考察了催化剂的种类、催化剂用量、溶剂以及反应温度等因素对反应活性的影响。获得了最优的条件:催化剂为咪唑盐酸盐,催化剂的量为0.3eq,温度为120°C,无溶剂。在最佳催化条件下,对底物进行了拓展研究,以15种取代胺和6种丙烯酰胺衍生物为底物,合成了一系列迈克尔加成化合物。结果表明,具有给电子基团或者弱吸电子基团的芳香胺,获得了中等至良好的收率;而含强吸电子基团(如硝基)的芳香胺却没有发生反应;各种脂肪胺也在较短的时间与丙烯酰胺反应,收率较好。然后,以N、N-二甲基-3-苯基氨基丙酰胺为底物,依次考察了催化剂的种类、催化剂的用量、反应温度、反应溶剂等因素对氨基取代物的逆迈克尔加成反应的影响,在最佳催化条件下,研究了催化剂对14种氨基取代物的逆迈克尔加成反应。结果表明,各种氨基取代物的逆迈克尔加成反应能够得到中等至良好的收率。第二部分:咪唑盐酸盐催化取代邻苯二胺与丙烯酰胺类衍生物反应合成七元杂环化合物七元杂环(苯并二氮杂?类,苯并硫氮杂?类等)是一类重要的有机物,有些七元杂环有着重要的药理作用。但其合成方法较为有限。论文研究了咪唑盐酸盐催化取代芳香胺与丙烯酰胺类衍生物的反应,从而形成七元杂环类化合物,该反应先经历迈克尔加成形成取代胺产物中间体,再转酰胺化进行分子内关环。实验开始时,通过对催化剂的种类、催化剂的用量、反应温度、反应溶剂等因素进行筛选,确定了最佳反应条件。在最佳反应条件下(催化剂为咪唑盐酸盐,催化剂的量为0.3eq,温度为140°C,溶剂为二甲苯),合成了一系列收率为中等至良好的七元杂环类化合物。
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