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3,4-二氯硝基苯和2,3-二氯硝基苯都是重要的有机合成中间体,其广泛地应用于医药、农业等行业。邻二氯苯硝化法生产3,4-二氯硝基苯的过程中,不可避免地会有2,3-二氯硝基苯同分异构体生成。采用熔融结晶法提纯3,4-二氯硝基苯的过程中,会形成大量的低温共熔物,造成资源的浪费。3,4-二氯硝基苯和2,3-二氯硝基苯的沸点相差只有2K,通过普通精馏有效分离较为困难。本文对萃取精馏法分离3,4-二氯硝基苯和2,3-二氯硝基苯进行基础研究。采用斜式沸点仪装置测定了3,4-二氯硝基苯和2,3-二氯硝基苯3.2-101.32kPa范围内的饱和蒸气压数据,采用Antoine方程对测得的数据进行回归,回归得到的Antoine方程的计算结果与实验数据能够较好地吻合。采用斜式沸点仪装置测定了101.3、60和20kPa下3,4-二氯硝基苯(1)+2,3-二氯硝基苯(2)二元体系的汽液平衡数据,采用Herington积分检验法对测得的数据进行热力学一致性检验,所有的数据均通过检验。对测得的汽液平衡数据用Wilson、NRTL和UNIQUAC三种活度系数模型进行关联,用关联得到的模型对汽液平衡进行预测,三个模型的预测值与实验值均能较好地吻合。根据萃取精馏溶剂选择的原则,结合汽液平衡实验,最终选取邻苯二甲酸二丁酯作为本文萃取精馏的溶剂。采用斜式沸点仪装置测定了3,4-二氯硝基苯(1)+2,3-二氯硝基苯(2)+邻苯二甲酸二丁酯(3)三元体系在10kPa下溶剂质量比分别为3:1、2:1、1:1的汽液平衡数据。采用McDermott-Ellis法对测得的数据进行热力学一致性检验,所有的数据点均通过检验。用Wilson活度系数模型对测得的三元体系汽液平衡数据进行关联,得到了相应的二元交互作用参数。用得到的模型对三元体系的汽液平衡进行预测,预测结果与实验值能够较好地吻合。应用流程模拟软件ChemCAD,对以邻苯二甲酸二丁酯为溶剂,原料中3,4-二氯硝基苯和2,3-二氯硝基苯摩尔比为0.63:0.37,原料溶剂进料温度都为373.15K,塔顶压力为10kPa条件下的萃取精馏过程进行模拟计算,通过参数灵敏度分析,优化了溶剂比、回流比、理论塔板数、溶剂进料位置及原料进料位置等操作参数。达到分离要求时,萃取精馏塔的较优操作条件为:溶剂比为3,回流比为5,理论塔板数55块,溶剂进料位置为第4块塔板,原料进料位置为第14块塔板。相应的溶剂回收塔的较优操作条件为:理论塔板数28块,进料板为第5块,回流比为7。