循环法制备彩色图案不锈钢的研究

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彩色不锈钢因其艳丽的色彩和优良的性能,极具市场价值,深受人们青睐。酸性化学着色法是彩色不锈钢制备方法中研究最多、发展最快、最具工业化的方法,具有条件温和、色泽鲜艳、重现性好且不受工件形状影响等诸多优点。但该法所得彩色不锈钢仍存在色彩单一、缺乏美感,着色膜均匀性不高,以及毒性高、酸性强与组成复杂的着色老化液仍未合理处理等缺陷。针对上述不足,本文主要进行了以下内容的研究:(1)研究了酸性化学着色液老化的主要原因及其杂质离子(Cr3+、Fe3+、Ni2+)浓度对不锈钢着色效果的影响;首次提出了耦合超声波着色技术,考察了其对着色膜均匀性的影响。(2)研究了不锈钢着彩色图案的规律与方法:利用着色电位-时间曲线,首次找出了多重色彩着色的电位规律和考察了着色面积、底色和表面遮盖物等因素的影响;然后采用丝网印刷技术,在不锈钢表面着出了彩色图案。(3)研究了不锈钢着色老化液循环利用处理的方法与工艺:首先建立了测定着色老化液中主要成分(Cr6+、Cr3+、Fe3+、Ni2+和H2SO4)的化学分析方法;然后针对不锈钢着色老化液的特殊性,首次提出了蒸发分离-电化学氧化联合法,对着色老化液进行了循环利用处理实验,并分析和讨论了主要因素的影响。研究结果表明:(1)着色液中杂质离子含量的增加对不锈钢的着色效果有很大影响,且是导致着色液老化的主要原因;随着Cr3+、Fe3+或Ni2+浓度的增大,不锈钢着色起色电位上升、着色速度减慢、着色时间延长、着色膜的色泽变暗、色调偏移;其中Cr3+的影响最大、Ni2+次之、Fe3+相对最小;当[Cr3+]>45g/L,或[Fe3+]>30g/L,或[Ni2+]>8g/L时,着色液均不再适合着色。(2)利用耦合超声波着色技术,可明显提高着色膜的均匀性,尤其能显著减小着色膜边沿与中间的色彩差异;与传统酸性化学着色法相比,该技术的着色电位-时间曲线整体向右下方偏移,且超声波给出能量越大,曲线下移值越多;超声波频率越高,曲线右移越明显。(3)不锈钢多重色彩着色的电位规律不同于传统单一色彩着色;获取相同目标色彩,多重色彩着色的电位差加和比单一色彩着色电位差小;多重色彩着色电位-时间曲线呈现先升、后降、再升的变化趋势,且存在驰豫现象;底色电位差决定了多重色彩着色中最终能着色出的色彩种类数,底色电位差越大,色彩种类数越少;着色面积与表面遮盖物对着色基本无影响,这说明,实验室小试实验的结果可直接用于指导工业化生产;采用丝网印刷技术可在不锈钢表面着色出精细、美观和色彩多样的彩色图案。(4)采用化学滴定法和分光光度标准加入法,可简便地测定出着色老化液中主要成分的含量:[Cr6+]=85.02g/L、[Cr3+]=28.94g/L、[Fe3+]=20.36g/L、[Ni2+]=2.14g/L、[H2SO4]=376.45g/L。(5)采用蒸发分离-电化学氧化联合法,可实现不锈钢着色老化液的循环利用处理,使着色工艺绿色化;其中,蒸发分离处理,可实现老化液中六价铬的回收和三价铁的去除;所得剩余老化液再经电化学氧化处理,可将Cr3+转变为Cr6+,实现剩余铬和硫酸的循环利用,同时进一步分离Ni2+与剩余的Fe3+,该工序的最佳处理条件为:阳极Pb-PbO2电极、阳极液为稀释4倍的剩余老化液、阴极液5%H2SO4、阳极电流密度200A/m2、氧化时间3.5h、氧化温度70℃;处理后:Cr3+转化率94.20%、阳极电流效率83.21%、阳极液可循环用于配制新着色液,阴极液可循环用于配制新的阳极液。
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