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多官能度过氧化物引发剂是一类新型自由基聚合引发剂,它可以在较高的聚合速率下获得较高分子量的产物,也可用来制备嵌段共聚物。由于多官能度过氧化物中有多个活性基团,使其引发的聚合过程变得极为复杂。本论文研究的多官能度过氧化物引发剂是一种四官能度引发剂——过氧化四碳酸四特丁酯(JWEB50)和三官能度过氧化物引发剂——主链环状三过氧化缩酮3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧烷(TETMTPA)。根据JWEB50的引发特点,基于聚合反应动力学理论,考虑JWEB50分步分解机理和凝胶效应,在适当的假定条件下,建立JWEB50引发苯乙烯本体聚合的动力学模型。在建立的模型基础上,通过对模型进行计算机模拟仿真,对聚合转化率、体系中的自由基浓度、聚合物分子浓度和残余的过氧键浓度进行仿真讨论。考察了不同温度和浓度条件下苯乙烯的聚合动力学,并与实验数据进行比较,发现理论预测和实验数据基本符合,表明该模型具有一定的预测意义。JWEB50具有相继分解的特性——其引发的聚苯乙烯中含有未分解的过氧键,可以将JWEB引发聚合生成的聚苯乙烯作为大分子引发剂,通过顺序加入单体的方法,合成苯乙烯甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(PS-b-PMMA)。利用聚合物中的均聚物在不同溶剂中的溶解度差异,用抽提的方法除去聚苯乙烯(PS)均聚物和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)均聚物,并用GPC检测分离效果；用傅氏转换红外光谱分析仪(FTIR)、核磁共振(1H-NMR)验证嵌段共聚物的结构和组成,结果表明可用传统自由基聚合的方法合成嵌段共聚物。用JWEB50合成的嵌段共聚物约占聚合物总量的10%左右。透射电子显微镜(TEM)检测结果表明只要加入少量PS-b-PMMA嵌段共聚物(5%)即可大大提高PS/PMMA共混体系中PS与PMMA的相容性。利用TETMTPA中过氧键相继分解的特性,研究其合成苯乙烯与丙烯酸双亲型嵌段共聚物的可行性。以TETMTPA引发合成聚苯乙烯大分子引发剂,加入丙烯酸前驱体——丙烯酸叔丁酯,与聚苯乙烯大分子引发剂进行共聚。利用各类聚合物在不同溶剂中的溶解度差异,用抽提的方法除去共聚产物中的PS均聚物,用GPC可以检测到分离效果。再对产物用三氟乙酸进行水解,用FTIR、1H-NMR检测水解后共聚产物的结构和组成。结果表明由引发剂TETMEPA引发聚合的聚苯乙烯并没有与丙烯酸叔丁酯发生嵌段聚合反应。经红外表征,最终产物中含有聚丙烯酸叔丁酯链段以及羧酸基团,没有苯乙烯链节。