两种兔耳风属药用植物的化学成分及其活性研究

来源 :南京中医药大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liuhaichao811
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兔耳风属植物是菊科植物,全球大约70种,中国约50种,分布于华南、西南及华东地区。该属植物作为我国传统中药品种,临床应用广泛。为了寻找该属植物的活性物质,本论文对2种兔耳风属植物杏香兔耳风和异花兔耳风的化学成分进行了较为系统的研究,共分离并鉴定结构得到了 73个化合物,其中9个新化合物;并对分离得到的化合物进行了抗肿瘤和抗炎活性筛选。采用各种色谱分离技术,从杏香兔耳风(Ainsliaea fragrans)全草中分离得到35个化合物,结合波谱学技术鉴定其结构,包括17个倍半萜类及其低聚体化合物:ainsfragolide(1)、ainsliatrimerA(2)、ainsliatrimerB(3)、ainsliatriolideA(4)、gochnatiolide E(5)、gochnatiolide F(6)、gochnatiolide G(7)、gochnatiolide H(8)、ainsliadimer A(9)、ainsliadimer B(10)、gochnatiolide A(11)、gochnatiolide B(12)、gochnatiolide C(13)、ainsliadimerE(14)、macroclinisideJ(15)、macroclinisideB(16)、macrocliniside I(17),其中,化合物1~4为愈创木烷型三聚体化合物,化合物5~14为愈创木烷型二聚体化合物;10个咖啡酰奎宁酸类:反式对羟基肉桂酸(18)、咖啡酸(19)、绿原酸(20)、异绿原酸C(21)、4,5-二咖啡酰奎宁酸甲酯(22)、异绿原酸A(23)、灰毡毛忍冬素G(24)、异绿原酸B(25)、灰毡毛忍冬素F(26)、洋蓟素(27);4个黄酮类:紫杉叶素(28)、木犀草素(29)、芹菜素(30)、紫云英苷(31);以及其它4个化合物:升麻素(32)、对羟基苯甲酸(33)、针枞酚(34)、云杉苷(35)。其中,化合物1、5、6、7、8和15为6个新愈创木烷型倍半萜类化合物。Ainsfragolide(1)是通过罕见的C2’-C15"键连接形成的愈创木烷型三聚体。而gochnatiolide E(5)是首次报道C-13羟基化的二聚体结构;11个化合物1、5~8、15、18、22、28、32、33为首次从兔耳风属植物中分离得到,22个化合物1~3、5~9、13~19、22、26、28、32~35为首次从杏香兔耳风植物中分离得到。肿瘤细胞毒活性实验结果表明,化合物1、2、3和11对大鼠胶质瘤细胞(C6)、人胰腺癌细胞(PANC-1)、人肝癌细胞(Huh1)、子宫颈癌细胞(Hela)、人肝癌细胞(LM3)5种肿瘤细胞具有显著的抑制作用。杏香兔耳风中量丰物质异绿原酸C对DSS诱导的急性溃疡性结肠炎(UC)具有明显的治疗效果。从异花兔耳风(Ainsliaea heterantha)全草中分离得到38个化合物,包括萜类化合物20 个,分别为愈创木烷型倍半萜 14 个:4β,15-dihydroainsliaolide A(36)、4β,15-dihydrodiaspanolide A(37)、diaspanolide A(38)、diaspanolide E(39)、ainsliaolide A(40)、diaspanolideB(41)、vernoflexin(42)、川木香内酯(43)、11α,13-dihydrodehydrocostuslactone(44)、去氢木香内酯(45)、11β,13-dihydrodesacylcynaropicrin(46)、radicol(47)、10β-hydroxyisodauc-6-en-14-al(48)、桉油烯醇(49);桉烷型倍半萜 2 个:1β,9β-dihydroxy-α-cyclocostunolide(50)、9β-hydroxyreynosin(51);杜松烷型倍半萜 1 个:10-hydroxyl-15-oxo-α-cadinol(52);吉玛烷型倍半萜 2 个:haageanolide(53)、germacra-1(10),4,11(13)-triene-12,8α-olide-15-acid(54);以及二萜类化合物1个:叶绿醇(55);黄酮类化合物2个:苜蓿素(56)、槲皮素(57);木脂素类化合物1个:厚朴酚(58);其他类型化合物15个,分别为对苯二酚(59)、水杨酸(60)、没食子酸(61)、尼泊金乙酯(62)、咖啡酸乙酯(63)、E-5-ethoxycarbonyl-4-pentenoic acid(64)、邻苯二甲酸二丁酯(65)、13(S)-HOTrE(66)、亚油酸(67)、亚油酸甲酯(68)、亚麻酸(69)、亚麻酸甲酯(70)、甘油亚油酸酯(71)、甘油亚麻酸酯(72)和β-谷甾醇(73)。其中,化合物36、37和50为新倍半萜类化合物;19个化合物36、37、42、47、49~51、53、54、58~61、64~68和70为首次从兔耳风属植物中分离得到,所有38个化合物均为首次从异花兔耳风植物中分离得到。化合物50和54能显著抑制LPS诱导的巨噬细胞RAW264.7的NO释放,表现出了显著的抗炎活性。
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