草酸二乙酯气相加氢催化剂助剂的研究

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乙二醇(EG)和乙醇酸乙酯(MPEG)是重要的有机合成中间体,应用前景十分广阔。由合成气经草酸二乙酯(DEO)进行催化加氢反应不但可以得到上述两种高附加值的化工产品,而且能够充分利用煤和天然气资源,对能源安全和环境保护都具有重要意义。本文对DEO气相加氢催化剂的制备方法和助剂的影响进行了研究。在反应温度240℃、压力1MPa、氢酯摩尔比200、液体空速0.3h-1的条件下,对以方法一制备的各催化剂的性能进行考察。结果表明,Zn的加入有利于提高EG的选择性;加入Cr后DEO转化率和EG选择性都有所提高;引入3%质量分数的Mo能够显著提高催化剂的性能,使DEO转化率和目的产物收率分别达到95.4%和94.0%。以方法二制备了一系列催化剂。评价结果表明Cu25(2)催化剂能够在反应温度220℃、压力2.5MPa、氢酯摩尔比60、液体空速0.6h-1的条件下获得86.9%的DEO转化率和79.0%的目的产物收率。Cr0.05(2)催化剂拥有更长的使用寿命,并能使DEO转化率和目的产物收率分别达到95.8%和74.2%。运用TPR、氮气吸附、XRD、SEM、ICP、XPS等表征方法对催化剂活性组分的含量、助剂的影响等进行了深入的探讨。发现各助剂的作用主要在于对催化剂表面结构的改变:Zn有助于增大催化剂的孔容和孔径;3%的Mo能使催化剂活性位直径减小而且分布得更加均匀;在适量Cr的作用下,Cr0.05(2)催化剂具有更大的比表面积。此催化剂在目的产物选择性、DEO转化率和寿命等方面都有良好的性能。
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